rac-methyl (1R,3aS,3a1S,11aS,11bR)-2,2,5,6-tetramethoxy-1-(((methylthio)carbonothioyl)oxy)-11-oxo-1,2,3,8,9,11,11a,11b-octahydro-3a1H-cyclopropa[3,4]indolo[7a,1-a]isoquinoline-3a1-carboxylate | 95456-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: rac-methyl (1R,3aS,3a1S,11aS,11bR)-2,2,5,6-tetramethoxy-1-(((methylthio)carbonothioyl)oxy)-11-oxo-1,2,3,8,9,11,11a,11b-octahydro-3a1H-cyclopropa[3,4]indolo[7a,1-a]isoquinoline-3a1-carboxylate
• CAS: 95456-78-3
• 化学式: C₂₄H₂₉NO₈S₂
• 分子量: 523.628
• InChiKey: BDRZDKFEZQVQOT-HRRCBJDUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  92.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-methyl (1R,3aS,3a1S,11aS,11bR)-2,2,5,6-tetramethoxy-1-(((methylthio)carbonothioyl)oxy)-11-oxo-1,2,3,8,9,11,11a,11b-octahydro-3a1H-cyclopropa[3,4]indolo[7a,1-a]isoquinoline-3a1-carboxylate 在 咪唑 、 偶氮二异丁腈 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 cerium(III) chloride 、 3-乙基戊烷-3-硫醇 、 三正丁基氢锡 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 calcium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 23.8h， 生成 Erysotramidine; (3beta)-1,2,6,7-四去氢-3,15,16-三甲氧基刺桐烷-8-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXIV. Total Synthesis of Erysotrine from 1,7-Cycloerythrinan Derivatives by the Use of a New 1,2-Carbonyl Transposition Method.

  摘要：

  处理2, 8-二氧代-1, 7-环赤霉烷与苯硒烯氯化物，在BF3·Et2O的催化下，得到3-氯-3-苯硒烯衍生物，通过3-苯硒烯衍生物进一步反应转变为Δ3-3-苯硒烯衍生物。无论是3-苯硒烯衍生物还是3-氯-3-苯硒烯衍生物，在与甲醇中的汞(II)高氯酸盐(MPC)处理时，均可得到3, 3-二甲氧基衍生物，从而提供了一种在原碳基团α位点引入掩蔽羰基的新方法。因此，1与苯硒烯氯化物在酸性条件下反应，然后在甲醇中进行MPC处理和硼氢化物还原，得到2α-羟基-3, 3-二甲氧基衍生物，产率为57%。该产物在四个步骤中转化为共轭酮，产率为72%。该化合物的羧甲氧基通过CaCl2-二甲基亚砜-3-乙基戊烷-3-硫醇法去除，得到烯酮4，产率为70-80%，并异构化为共轭酮25c，产率为100%。最终，该化合物在四个步骤中转化为天然的赤霉碱(±)-依索氨碱(5)，产率为31%，并进一步转化为(±)-依索丁(6)。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1365
• 作为产物：
  描述：

  15,16-Dimethoxy-6β-ethoxycarbonyl-2,8-dioxo-1,7-cycloerythrinan 在 咪唑 、 三氟化硼乙醚 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 23.17h， 生成 rac-methyl (1R,3aS,3a1S,11aS,11bR)-2,2,5,6-tetramethoxy-1-(((methylthio)carbonothioyl)oxy)-11-oxo-1,2,3,8,9,11,11a,11b-octahydro-3a1H-cyclopropa[3,4]indolo[7a,1-a]isoquinoline-3a1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXIV. Total Synthesis of Erysotrine from 1,7-Cycloerythrinan Derivatives by the Use of a New 1,2-Carbonyl Transposition Method.

  摘要：

  处理2, 8-二氧代-1, 7-环赤霉烷与苯硒烯氯化物，在BF3·Et2O的催化下，得到3-氯-3-苯硒烯衍生物，通过3-苯硒烯衍生物进一步反应转变为Δ3-3-苯硒烯衍生物。无论是3-苯硒烯衍生物还是3-氯-3-苯硒烯衍生物，在与甲醇中的汞(II)高氯酸盐(MPC)处理时，均可得到3, 3-二甲氧基衍生物，从而提供了一种在原碳基团α位点引入掩蔽羰基的新方法。因此，1与苯硒烯氯化物在酸性条件下反应，然后在甲醇中进行MPC处理和硼氢化物还原，得到2α-羟基-3, 3-二甲氧基衍生物，产率为57%。该产物在四个步骤中转化为共轭酮，产率为72%。该化合物的羧甲氧基通过CaCl2-二甲基亚砜-3-乙基戊烷-3-硫醇法去除，得到烯酮4，产率为70-80%，并异构化为共轭酮25c，产率为100%。最终，该化合物在四个步骤中转化为天然的赤霉碱(±)-依索氨碱(5)，产率为31%，并进一步转化为(±)-依索丁(6)。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1365

文献信息

• Application of a new reaction of α-phenylselenylketones to the synthesis of erysotrine
  作者：Yoshisuke Tsuda、Shinzo Hosoi、Akira Nakai、Takeshi Ohshima、Yuki Sakai、Fumiyuki Kiuchi

  DOI：10.1039/c39840001216

  日期：——

  Treatment of an α-phenylselenylketone with mercury(II) perchlorate in methanol yielded an α,α-dimethoxyketone; by using this new reaction an erythrinan alkaloid, erysotrine, was synthesized.

  在甲醇中用高氯酸汞（Ⅱ）处理α-苯基硒基酮，得到α，α-二甲氧基酮。通过使用该新反应，合成了赤藓素生物碱赤藓碱。