11,12-dimethoxy-3,5,8,9-tetrahydro-1H-indolo[7a,1-a]isoquinoline-2,6-dione | 94272-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: 11,12-dimethoxy-3,5,8,9-tetrahydro-1H-indolo[7a,1-a]isoquinoline-2,6-dione
• CAS: 94272-91-0
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₄
• 分子量: 313.353
• InChiKey: WNUKBSVXCRFSQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  513.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11,12-dimethoxy-3,5,8,9-tetrahydro-1H-indolo[7a,1-a]isoquinoline-2,6-dione 在 咪唑 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 cerium(III) chloride 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 Erysotramidine; (3beta)-1,2,6,7-四去氢-3,15,16-三甲氧基刺桐烷-8-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXIV. Total Synthesis of Erysotrine from 1,7-Cycloerythrinan Derivatives by the Use of a New 1,2-Carbonyl Transposition Method.

  摘要：

  处理2, 8-二氧代-1, 7-环赤霉烷与苯硒烯氯化物，在BF3·Et2O的催化下，得到3-氯-3-苯硒烯衍生物，通过3-苯硒烯衍生物进一步反应转变为Δ3-3-苯硒烯衍生物。无论是3-苯硒烯衍生物还是3-氯-3-苯硒烯衍生物，在与甲醇中的汞(II)高氯酸盐(MPC)处理时，均可得到3, 3-二甲氧基衍生物，从而提供了一种在原碳基团α位点引入掩蔽羰基的新方法。因此，1与苯硒烯氯化物在酸性条件下反应，然后在甲醇中进行MPC处理和硼氢化物还原，得到2α-羟基-3, 3-二甲氧基衍生物，产率为57%。该产物在四个步骤中转化为共轭酮，产率为72%。该化合物的羧甲氧基通过CaCl2-二甲基亚砜-3-乙基戊烷-3-硫醇法去除，得到烯酮4，产率为70-80%，并异构化为共轭酮25c，产率为100%。最终，该化合物在四个步骤中转化为天然的赤霉碱(±)-依索氨碱(5)，产率为31%，并进一步转化为(±)-依索丁(6)。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1365
• 作为产物：
  描述：

  rac-ethyl (1R,3aS,3a1S,11aS,11bR)-1-hydroxy-2,2,5,6-tetramethoxy-11-oxo-1,2,3,8,9,11,11a,11b-octahydro-3a1H-cyclopropa[3,4]indolo[7a,1-a]isoquinoline-3a1-carboxylate 在 咪唑 、 偶氮二异丁腈 盐酸 、 3-乙基戊烷-3-硫醇 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 calcium chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.97h， 生成 11,12-dimethoxy-3,5,8,9-tetrahydro-1H-indolo[7a,1-a]isoquinoline-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXIV. Total Synthesis of Erysotrine from 1,7-Cycloerythrinan Derivatives by the Use of a New 1,2-Carbonyl Transposition Method.

  摘要：

  处理2, 8-二氧代-1, 7-环赤霉烷与苯硒烯氯化物，在BF3·Et2O的催化下，得到3-氯-3-苯硒烯衍生物，通过3-苯硒烯衍生物进一步反应转变为Δ3-3-苯硒烯衍生物。无论是3-苯硒烯衍生物还是3-氯-3-苯硒烯衍生物，在与甲醇中的汞(II)高氯酸盐(MPC)处理时，均可得到3, 3-二甲氧基衍生物，从而提供了一种在原碳基团α位点引入掩蔽羰基的新方法。因此，1与苯硒烯氯化物在酸性条件下反应，然后在甲醇中进行MPC处理和硼氢化物还原，得到2α-羟基-3, 3-二甲氧基衍生物，产率为57%。该产物在四个步骤中转化为共轭酮，产率为72%。该化合物的羧甲氧基通过CaCl2-二甲基亚砜-3-乙基戊烷-3-硫醇法去除，得到烯酮4，产率为70-80%，并异构化为共轭酮25c，产率为100%。最终，该化合物在四个步骤中转化为天然的赤霉碱(±)-依索氨碱(5)，产率为31%，并进一步转化为(±)-依索丁(6)。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1365

文献信息

• Application of a new reaction of α-phenylselenylketones to the synthesis of erysotrine
  作者：Yoshisuke Tsuda、Shinzo Hosoi、Akira Nakai、Takeshi Ohshima、Yuki Sakai、Fumiyuki Kiuchi

  DOI：10.1039/c39840001216

  日期：——

  Treatment of an α-phenylselenylketone with mercury(II) perchlorate in methanol yielded an α,α-dimethoxyketone; by using this new reaction an erythrinan alkaloid, erysotrine, was synthesized.

  在甲醇中用高氯酸汞（Ⅱ）处理α-苯基硒基酮，得到α，α-二甲氧基酮。通过使用该新反应，合成了赤藓素生物碱赤藓碱。
• Erythrina and Related Alkaloids. Part XXXIX. Synthesis of Highly Dehydrogenated Oxoerythrinan Alkaloids, Erytharbine and Crystamidine.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Shinzo HOSOI、Fumiyuki KIUCHI、Jun TODA、Ryuzo YAMAMOTO、Takehiro SANO

  DOI：10.1248/cpb.41.965

  日期：——

  2, 3-Dichloro-5, 6-dicyano-1, 4-benzoquinone (DDQ) oxidation of 3, 8-dioxyoerythrinan-1(6)-enes in dioxane gave the ring B dehydrogenated products, the 1, 6-dienones, while oxidation in benzene gave the fully dehydrogenated products, the 1, 6, 10-trienones. The same trienones were obtained by DDQ oxidation of the 1, 6-dienones in bezene. On the contrary, oxidation of the isomeric enone, 3, 8-dioxoerythrinan-1-ene, in either dioxane or benzene gave the ring C dehydrogenated product, the 1, 10-dienone. The 1, 6, 10-trienones were transformed to the highly dehydrogenated 8-oxoerythrinan alkaloids, erytharbine and crystamidine, in racemic forms.

  2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌（DDQ）在二噁烷中氧化 3，8-二氧代赤式-1(6)-烯，得到环 B 脱氢产物 1，6-二烯酮，而在苯中氧化则得到完全脱氢产物 1，6，10-三烯酮。1，6-二烯酮在苯中进行 DDQ 氧化也得到了同样的三烯酮。相反，在二噁烷或苯中氧化异构烯酮 3，8-二氧代赤藓南-1-烯，得到的是环 C 脱氢产物 1，10-二烯酮。1，6，10-三烯酮以外消旋形式转化为高度脱氢的 8-氧代赤藓南生物碱、赤藓灵和隐斯塔脒。
• Tsuda, Yoshisuke; Hosoi, Shinzo; Kiuchi, Fumiyuki, Heterocycles, 1984, vol. 22, # 10, p. 2255 - 2258
  作者：Tsuda, Yoshisuke、Hosoi, Shinzo、Kiuchi, Fumiyuki

  DOI：——

  日期：——
• Comformational Difference between Erythrinan- and Homoerythrinan-3-ones: Total Synthesis of (±)-Schelhammeridine and (±)-3-Epischelhammeridine
  作者：Yoshisuke Tsuda、Shinzo Hosoi、Masami Murata

  DOI：10.3987/com-89-s49

  日期：——