(R)-(-)-4a-methyl-4,4a,5,6-tetrahydro-2(3H)-indenone | 94198-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-(-)-4a-methyl-4,4a,5,6-tetrahydro-2(3H)-indenone
• 英文别名: (R)-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5H-indene-5-one；(R)-4,4a,5,6-tetrahydro-4a-methyl-2(3H)-indenone；(7aR)-7a-methyl-2,3,6,7-tetrahydro-1H-inden-5-one
• CAS: 94198-83-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: LILOWCFFUDWRRS-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.6±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-4a-methyl-4,4a,5,6-tetrahydro-2(3H)-indenone 在 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 Stewart-Grubbs catalyst 、 四氧化锇 、 cerium(III) chloride 、 四丙基高钌酸铵 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 六氯乙烷 、 lanthanium (III) chloride bis(lithium chloride) complex 、 2,6-二氯-1,4-苯醌 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 二甲基二环氧乙烷 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 叔丁醇 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 167.29h， 生成 1,10,13,14-tetra-epi-dictyoxetane
  参考文献：
  名称：

  仿生环化序列使双环氧杂环丁烷的不对称全合成成为可能

  摘要：

  我们首次合成了独特的含二萜 (+)-二丁氧杂环丁烷的氧杂环丁烷。我们的逆合成计划以前所未有的 2,7-二氧杂三环 [4.2.1.0(3,8)] 壬烷环系统的假定生物合成为指导。受生物启发的 4-exo-tet、5-exo-trig 环化序列使合成具有挑战性的二氧杂三环骨架的构建成为可能。从已知且容易获得的反式-氢化茚片段以 15 个线性步骤进行整个合成。此外，我们能够实现环氧化物-氧杂环丁烷底物的第一次热致重排。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03720
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2-(2-甲酯基乙基)-2-甲基环己酮 在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 甲基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 16.0h， 生成 (R)-(-)-4a-methyl-4,4a,5,6-tetrahydro-2(3H)-indenone
  参考文献：
  名称：

  通过手性亚胺的迈克尔型烷基化对映选择性合成季碳中心

  摘要：

  制备环烷酮手性二取代物和 2,2 对烷基化亚胺手性环烷酮单取代物

  DOI：

  10.1021/ja00287a061

文献信息

• A Divergent Approach to the Marine Diterpenoids (+)-Dictyoxetane and (+)-Dolabellane V
  作者：Cedric L. Hugelshofer、Thomas Magauer

  DOI：10.1002/chem.201603061

  日期：2016.10.10

  addition reactions to assemble the full carbon skeleton, a Grob fragmentation to construct the 11‐membered macrocycle of (+)‐dolabellane V, and a bioinspired 4‐exo‐tet, 5‐exo‐trig cyclization sequence to form the complex dioxatricyclic framework of (+)‐dictyoxetane. Furthermore, an unprecedented strain‐releasing type I dyotropic rearrangement of an epoxide‐oxetane substrate was developed.

  我们全面介绍了该策略的发展，该策略以独特的含氧杂环丁烷的天然产物（+）-双环氧杂环丁烷和大环二萜（+）-十二碳五烯的第一批总合成为终点。和非常规策略来构建氧杂环丁烷，后者被嵌入到前所未有的2,7-二氧杂三环[4.2.1.0 3,8 ]壬烷环系统中。成功方法的亮点包括高度非对映选择性羰基加成反应以组装完整的碳骨架，Grob片段可构建（+）-dolabellane V的11元大环以及受生物启发的4- exo- tet，5- exo-trig环化序列形成（+）-dictyoxetane的复杂二氧三环框架。此外，还开发了环氧-氧杂环丁烷底物的史无前例的释放应力的I型各向异性重排。
• Enantioselective Synthesis of Homologous Methyl-Substituted Bicyclic Enones Through Michael-Type Alkylation of Chiral Imines
  作者：Virginie Goubaud、Robert Azerad

  DOI：10.1080/00397919608003696

  日期：1996.3

  Abstract The preparation of 4a-methyl-substituted bicyclic enones in high enantiomeric purity is described, involving a Michael alkylation of (R)- or (S)-1-phenylethyl imines of the corresponding (±)-2-methylcyclopentanone, 2-methyl-cyclohexanone, 2-methylcycloheptanone, and 2-methylcyclooctanone with methyl vinyl ketone.

  摘要 描述了高对映体纯度的 4a-甲基取代的双环烯酮的制备，包括相应的 (±)-2-甲基环戊酮、2-甲基环戊酮的 (R)- 或 (S)-1-苯乙基亚胺的迈克尔烷基化-环己酮、2-甲基环庚酮和2-甲基环辛酮与甲基乙烯基酮。
• Highly Enantioselective [2+2]-Cycloaddition Reactions Catalyzed by a Chiral Aluminum Bromide Complex
  作者：Eda Canales、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja0765262

  日期：2007.10.1

  Enantioselective [2+2]-cycloaddition pathways to chiral cyclobutanes are rare and not generally utilized for synthesis. A new cycloaddition reaction of vinyl ethers with trifluoroethyl acrylate in the presence of a catalytic amount of chiral oxazaborolidine−AlBr3 complex is described which affords [2+2]-adducts with excellent yields and enantioselectivities. Applications of these adducts to the synthesis

  手性环丁烷的对映选择性 [2+2]-环加成途径很少见，通常不用于合成。描述了在催化量的手性 oxazaborolidine-AlBr3 配合物存在下乙烯基醚与丙烯酸三氟乙酯的新环加成反应，该反应提供了具有优异产率和对映选择性的 [2+2]-加合物。还介绍了这些加合物在合成有价值的中间体中的应用。
• Microbial hydroxylation and functionalization of hydrindenones
  作者：Virginie Goubaud、Abderrahmane Hammoumi、Jean-Pierre Girault、Gilbert Revial、Jean d'Angelo、Robert Azerad

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00372-v

  日期：1995.11

  The regio- and stereoselective hydroxylation of enantiomeric 4a-methyl hydrindenones by selected fungal strains has been shown to afford several enantiomerically pure derivatives, hydroxylated in the B-ring. The potential of this method for the preparation of hydroxylated chiral synthons is evaluated and discussed.
• PFAU, M.;REVIAL, G.;GUINGANT, A.;DANGELO, J., J. AMER. CHEM. SOC., 1985, 107, N 1, 273-274
  作者：PFAU, M.、REVIAL, G.、GUINGANT, A.、DANGELO, J.

  DOI：——

  日期：——