Stewart-Grubbs催化剂 | 927429-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: Stewart-Grubbs催化剂
• 中文别名: Hoveyda-Grubbs催化剂^®M721；Hoveyda-Grubbs催化剂M72SI(o-Tol)(C571)；二氯[1,3-双(2-甲基苯基)-2-咪唑烷亚基](2-异丙氧基苯亚甲基)钌(II)
• 英文名称: Stewart-Grubbs catalyst
• 英文别名: dichloro[1,3-bis(2-methylphenyl)-2-imidazolidinylidene](2-isopropoxyphenylmethylene)ruthenium(II)；[1,3-bis(2-methylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]-dichloro-[(2-propan-2-yloxyphenyl)methylidene]ruthenium
• CAS: 927429-61-6
• 化学式: C₂₇H₃₀Cl₂N₂ORu
• 分子量: 570.524
• InChiKey: ZDJCARGGZRTYFH-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  199-208°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.18
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  15.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Stewart-Grubbs催化剂 、 solver 2,4,6-trimethylbenzenesulfonate 以 苯 为溶剂， 以82%的产率得到[RuCl(mesitylsulfonate)(CHC6H4OiPr)(C3H4N2(C6H4Me))]
  参考文献：
  名称：

  Facile Synthesis of Effcient and Selective Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts with Sulfonate and Phosphate Ligands

  摘要：

  A series of novel, air-stable ruthenium NHC catalysts with sulfonate and phosphate anions have been prepared easily in one pot at high yields using commercially available precursors. The catalysts were found to be effective for ring-opening metathesis polymerization, ring-closing metathesis, and cross-metathesis. The catalysts showed higher cis-selectivity in olefin cross-metathesis reactions as compared to earlier known ruthenium-based olefin metathesis catalysts, with allylbenzene and cis-1,4-diacetoxybutene as substrates.

  DOI：

  10.1021/om1007924
• 作为产物：
  描述：

  dichloro[1,3-bis(2-methylphenyl)-2-imidazolidinylidene](benzylidene) (tricyclohexylphosphine) ruthenium(II) 、 E-1-isopropoxy-2-propenyl benzene 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到Stewart-Grubbs催化剂
  参考文献：
  名称：

  WO2007/75427

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基环戊酮 在 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 Stewart-Grubbs催化剂 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四氧化锇 、 cerium(III) chloride 、 四丙基高钌酸铵 、 六氯乙烷 、 lanthanium (III) chloride bis(lithium chloride) complex 、 2,6-二氯-1,4-苯醌 、 (S)-(-)- α-甲基苄胺 、 四丁基氟化铵 、 水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 、 叔丁醇 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 254.71h， 生成
  参考文献：
  名称：

  仿生环化序列使双环氧杂环丁烷的不对称全合成成为可能

  摘要：

  我们首次合成了独特的含二萜 (+)-二丁氧杂环丁烷的氧杂环丁烷。我们的逆合成计划以前所未有的 2,7-二氧杂三环 [4.2.1.0(3,8)] 壬烷环系统的假定生物合成为指导。受生物启发的 4-exo-tet、5-exo-trig 环化序列使合成具有挑战性的二氧杂三环骨架的构建成为可能。从已知且容易获得的反式-氢化茚片段以 15 个线性步骤进行整个合成。此外，我们能够实现环氧化物-氧杂环丁烷底物的第一次热致重排。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03720

文献信息

• Studies on the Himbert Intramolecular Arene/Allene Diels–Alder Cycloaddition. Mechanistic Studies and Expansion of Scope to All-Carbon Tethers
  作者：Yvonne Schmidt、Jonathan K. Lam、Hung V. Pham、K. N. Houk、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/ja4025963

  日期：2013.5.15

  The unusual intramolecular arene/allene cycloaddition described 30 years ago by Himbert permits rapid access to strained polycyclic compounds that offer great potential for the synthesis of complex scaffolds. To more fully understand the mechanism of this cycloaddition reaction, and to guide efforts to extend its scope to new substrates, quantum mechanical computational methods were employed in concert

  30 年前由 Himbert 描述的不寻常的分子内芳烃/丙二烯环加成允许快速获得紧张的多环化合物，这些化合物为复杂支架的合成提供了巨大的潜力。为了更全面地了解这种环加成反应的机制，并指导将其范围扩展到新底物的努力，量子力学计算方法与实验室实验相结合。这些研究表明环加成很可能通过协同过程进行；在所研究的案例中，逐步双自由基机制显示出更高的能量。原始的 Himbert 环加成化学也从杂环系统扩展到碳环系统，并使用计算指导来预测热力学有利的情况。
• Decomposition Pathways of <i>Z</i>-Selective Ruthenium Metathesis Catalysts
  作者：Myles B. Herbert、Yu Lan、Benjamin K. Keitz、Peng Liu、Koji Endo、Michael W. Day、K. N. Houk、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja301108m

  日期：2012.5.9

  The decomposition of a Z-selective ruthenium metathesis catalyst and structurally similar analogues has been investigated utilizing X-ray crystallography and density functional theory. Isolated X-ray crystal structures suggest that recently reported C-H activated catalysts undergo decomposition via insertion of the alkylidene moiety into the chelating ruthenium-carbon bond followed by hydride elimination

  已经利用 X 射线晶体学和密度泛函理论研究了 Z 选择性钌复分解催化剂和结构相似类似物的分解。孤立的 X 射线晶体结构表明，最近报道的 CH 活化催化剂通过将亚烷基部分插入螯合的钌 - 碳键然后氢化物消除而发生分解，这得到了理论计算的支持。所得的氢化钌中间体与先前观察到的烯烃迁移有关，因此导致交叉复分解反应中产生不需要的副产物。防止这些分解模式对于设计更具活性和选择性的 Z 选择性催化剂至关重要。