phenyl 4,6-O-p-methoxybenzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside | 225241-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 4,6-O-p-methoxybenzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: thiophenyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-β-D-glucopyranoside；4,6-anisylidene-protected β-thiophenyl glucoside；(4aR,6S,7R,8R,8aS)-2-(4-methoxyphenyl)-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 225241-34-9
• 化学式: C₂₀H₂₂O₆S
• 分子量: 390.457
• InChiKey: VVLCPTYAKGQGAK-NPKOBNKKSA-N

物化性质

• 沸点：
  608.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 4,6-O-p-methoxybenzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium hypochlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 di-tert-butyl-4-methylpyridine 、 iodonium(di-γ-collidine) perchlorate 、 tetramethyl-1-piperidine oxide 、 双氧水 、 二甲基二环氧乙烷 、 sodium naphthalenide 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 naphthalen-1-yl-lithium 、 N,N-二甲基甲酰胺二新戊基乙缩醛 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 xylene 为溶剂， 反应 187.83h， 生成 methyl 2-acetamido-4-O-(2-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-L-galactopyranosyl)-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-β-L-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  镜像碳水化合物：血型三糖的非天然对映异构体的合成

  摘要：

  d-葡萄糖苷甲基和d-葡萄糖五乙酸甲酯分别转化为甲基α- O-葡萄糖醛酸3和羟甲基β- C-葡萄糖醛酸9，它们可以有效地进行脱羧消除，从而生成4-deoxypentenoside 4和1 - glucal 10。这些不饱和吡喃糖苷提供迅速进入镜像寡糖，如在H-II型血型决定三糖（的不自然的对映异构体的合成证明d -Fuc-（α1→2） -升-Gal-（β1→ 4） -升-GlcNAc-β-OME）。这项工作说明了d-葡萄糖是天然存在的碳水化合物合成中常用的起始原料，也可用于制备其镜像类似物。

  DOI：

  10.1021/jo035789l
• 作为产物：
  描述：

  β-D-葡萄糖五乙酸酯 在 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 phenyl 4,6-O-p-methoxybenzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  镜像碳水化合物：血型三糖的非天然对映异构体的合成

  摘要：

  d-葡萄糖苷甲基和d-葡萄糖五乙酸甲酯分别转化为甲基α- O-葡萄糖醛酸3和羟甲基β- C-葡萄糖醛酸9，它们可以有效地进行脱羧消除，从而生成4-deoxypentenoside 4和1 - glucal 10。这些不饱和吡喃糖苷提供迅速进入镜像寡糖，如在H-II型血型决定三糖（的不自然的对映异构体的合成证明d -Fuc-（α1→2） -升-Gal-（β1→ 4） -升-GlcNAc-β-OME）。这项工作说明了d-葡萄糖是天然存在的碳水化合物合成中常用的起始原料，也可用于制备其镜像类似物。

  DOI：

  10.1021/jo035789l

文献信息

• Copper(II) Triflate: A Versatile Catalyst for the One-Pot Preparation of Orthogonally Protected Glycosides
  作者：Anh-Tuan Tran、Rachel A. Jones、Julien Pastor、Julien Boisson、Nichola Smith、M. Carmen Galan

  DOI：10.1002/adsc.201100228

  日期：2011.10

  development of general and expedient methodologies for the preparation of orthogonally protected glycoside building blocks is essential for the efficient synthesis of complex oligosaccharides. Herein, we describe a new approach that uses copper(II) triflate as a versatile catalyst for the one-pot preparation of orthogonal protected thio- and O-glycosides from the corresponding unprotected counterparts. The conditions

  制备正交保护的糖苷结构单元的通用方法和便捷方法对于有效合成复杂寡糖至关重要。在这里，我们描述了一种新的方法，该方法使用三氟甲磺酸铜（II）作为通用催化剂，从相应的未保护对应物一锅制备正交保护的硫代和O型糖苷。条件温和，易于处理，适用于两个和三个一锅串联转化，包括亚芳基乙缩醛化，酯化，区域选择性还原性乙缩醛开环，糖基化和甲硅烷基化过程。
• Iodine-catalyzed one-pot acetalation–esterification reaction for the preparation of orthogonally protected glycosides
  作者：Rachel A. Jones、Robert Davidson、Anh Tuan Tran、Nichola Smith、M. Carmen Galan

  DOI：10.1016/j.carres.2010.07.010

  日期：2010.9

  An iodine-catalyzed one-pot tandem acetalation-esterification reaction of thio- and O-glycosides has been developed providing a fast and mild route to orthogonally protected glycosides ready to be used as building blocks in glycosylation reactions.

  已开发出碘催化的硫代糖苷和O-糖苷的单锅串联乙缩醛化-酯化反应，为正交保护的糖苷提供了快速温和的途径，准备将其用作糖基化反应的基础。
• Extending the Glucosyl Ceramide Cassette Approach: Application in the Total Synthesis of Ganglioside GalNAc-GM1b
  作者：Miku Konishi、Akihiro Imamura、Kohki Fujikawa、Hiromune Ando、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.3390/molecules181215153

  日期：——

  glycosylation, several linkers for tethering the glucose and ceramide moiety were designed and prepared, namely, succinyl, glutaryl, dimethylmalonyl, and phthaloyl esters. The succinyl ester linker was the best for accessing the cassette form. The newly designed glucosyl ceramide cassette acceptor was then applied in the total synthesis of ganglioside GalNAc-GM1b.

  研究了用于有效糖脂合成的新型环状葡萄糖神经酰胺盒受体的开发。选择对甲氧基苄基 (PMB) 基团作为葡萄糖残基 C2 和 C3 处的保护基团，目的是提高盒式受体的功能。PMB 基团的选择导致 β 选择性的丧失，这通过使用适当的系链来控制空间排列和腈溶剂效应得到纠正。为了研究接头结构对分子内糖基化β-选择性的影响，设计并制备了几种用于连接葡萄糖和神经酰胺部分的接头，即琥珀酰、戊二酰、二甲基丙二酰和邻苯二甲酰酯。琥珀酸酯接头是访问盒形式的最佳选择。
• Synthesis and Reactivity of 4′-Deoxypentenosyl Disaccharides
  作者：Panuwat Padungros、Ren-Hua Fan、Matthew D. Casselman、Gang Cheng、Hari R. Khatri、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo500449h

  日期：2014.6.6

  BSP/Tf2O activation, whereas β-linked 4′-DP disaccharides were generated by the decarboxylative elimination of glucuronyl disaccharides under microwave conditions. Both α- and β-linked 4′-DP disaccharides could be epoxidized with high stereoselectivity using DMDO. In some cases, the α-epoxypentenosides could be successfully converted into terminal l-iduronic acids via the syn addition of 2-furylzinc bromide

  4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是稀有或高级吡喃糖苷的通用合成子，它们为 C5 位置的结构多样化提供了一个入口。先前的研究表明，4-DPs 经历了立体控制的 DMDO 氧化；随后与各种亲核试剂的环氧化物开环可以以反或顺选择性进行。在这里，我们报告了 α-和 β-连接的 4'-脱氧戊烯糖 (4'-DP) 二糖的合成，并使用 DMDO 氧化/开环序列研究了它们的糖基化后 C5' 添加。α-连接的 4'-DP 二糖是通过使用 BSP/Tf 2将噻吩 4-DP 供体与糖基受体偶联来合成的O 活化，而 β-连接的 4'-DP 二糖是通过在微波条件下脱羧消除葡萄糖醛酸二糖而产生的。α-和β-连接的 4'-DP 二糖都可以使用 DMDO 以高立体选择性环氧化。在某些情况下，α-环氧戊烯苷可以通过2-呋喃基溴化锌的顺式加成成功转化为末端l-艾杜糖醛酸。这些研究支持了一种新的寡糖合成方法，其中末端 4'-DP