phenyl 2,3-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 129081-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: Phenyl 2,3-di-O-benzyl-beta-D-thioglucopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyloxan-3-ol
• CAS: 129081-01-2
• 化学式: C₂₆H₂₈O₅S
• 分子量: 452.571
• InChiKey: RCNHWIGTXCJGFF-RTJMFUJLSA-N

物化性质

• 熔点：
  91-92 °C
• 沸点：
  634.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 ((2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis(benzyloxy)-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  α-葡聚糖的试剂控制立体选择性合成

  摘要：

  开发允许立体选择性构建糖苷键的通用糖基化方法是一项巨大的挑战。由于所用构建块的空间和电子特性的差异，当从一个糖基供体-受体对转换为另一个时，糖基化反应的结果可能会有很大差异。我们在此报告了一种以完全立体选择性方式安装顺式糖苷键的策略，该方式直接控制用于激活单一类型供体构建块的试剂。活化试剂被调整到受体醇的内在反应性，以匹配糖基化剂的反应性与进入的亲核试剂的反应性。引入了一种保护基策略，该策略基于仅使用苄基-醚型保护基来避免由于保护基而引起的反应性变化。对于与仲醇的 α-葡萄糖基键的立体选择性构建，全苄基化的亚胺酸葡萄糖基供体用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和 DMF 的组合活化，而在三苯基氧化膦存在下用三甲基甲硅烷基碘活化相同的亚胺酯供体允许伯醇的立体选择性顺式葡萄糖基化。该策略的有效性在结核分枝杆菌九糖的模块化合成中得到了说明，该九糖由带有不同 α-葡萄糖基分支的 α-(1-4)-低聚葡萄糖骨架组成。对于与仲醇的

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00669
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 147.0h， 生成 phenyl 2,3-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  构象可切换的糖基供体。

  摘要：

  当与Zn2 +离子形成1：1配合物时，被3-OH和6-OH或2-OH和4-OH上的2,2'-联吡啶部分官能化的糖基供体发生构象变化。锌配合物的吡喃糖苷环采用富轴向偏斜的船形构象。通过在存在或不存在Zn2 +离子的情况下进行一系列糖基化反应，研究了两个糖基供体的反应性。这些糖基化提示结合Zn2 +时反应性降低。因此，使用第三糖基供体研究了结合Zn 2+的构象效应，该第三糖基供体在结合Zn 2+时不能经历构象变化。从竞争实验中观察到，与不能进行构象变化的糖基供体相比，结合诱导的构象变化稍微增加了反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00830

文献信息

• METHOD OF SYNTHESIZING SUGAR CHAIN
  申请人：MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION

  公开号：EP1640379A1

  公开（公告）日：2006-03-29

  An object of the present invention is to provide a method for efficiently chemically synthesizing biomolecules including a nucleotide (nucleic acid), a peptide (protein), or a sugar chain, as representative examples. The present invention provides a method of solid-phase synthesis of sugar chain(s) for synthesizing multiple types of sugar chains in at least one sugar chain synthesis reaction system comprising multiple types of monosaccharide units, which is characterized in that it comprises changing the temperature in the sugar chain synthesis reaction system depending on the temperature rising rate that has been determined based on a decrease in side reaction(s) in the reaction system as an indicator.

  本发明的目的是提供一种有效地化学合成生物分子的方法，包括核苷酸（核酸）、肽（蛋白质）或糖链等代表性示例。本发明提供了一种固相合成糖链的方法，用于在至少一个糖链合成反应系统中合成多种类型的糖链，其特征在于根据已确定的反应系统中副反应减少的指标，改变糖链合成反应系统中的温度上升速率。
• Glycosylations Directed by the Armed-Disarmed Effect with Acceptors Containing a Single Ester Group
  作者：Thomas H. Schmidt、Robert Madsen

  DOI：10.1002/ejoc.200700347

  日期：2007.8

  A selective glycosylation reaction controlled by the armed-disarmed effect is described by the use of phenyl thioglycosides. The donor thioglycoside is fully protected with benzyl ethers while the acceptor thioglycoside contains benzyl ethers at position 2 and 3 and a strongly electron-withdrawing pentafluorobenzoate ester group at position 6. The coupling can be performed with galactose, glucose,

  通过使用苯基硫糖苷描述了由武装-解除武装效应控制的选择性糖基化反应。供体硫糖苷被苄基醚完全保护，而受体硫糖苷在 2 位和 3 位包含苄基醚，在 6 位包含一个强吸电子的五氟苯甲酸酯基团。偶联可以用半乳糖、葡萄糖、甘露糖和邻苯二甲酰亚胺保护葡萄糖胺以良好的产率提供相应的 1,4-连接的二糖。如果添加另一个受体和更多的促进剂，这些二糖可以作为糖基供体在同一个锅中进行额外的偶联反应。这样，可以在一次操作中实现两次连续的糖基化以提供三糖。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Phenylsulfonylethylidene (PSE) Acetals: A Novel Protective Group in Carbohydrate Chemistry
  作者：Florence Chéry、Patrick Rollin、Ottorino De Lucchi、Sergio Cossu

  DOI：10.1055/s-2001-10817

  日期：——

  A range of sugar-derived phenylsulfonylethylidene acetals were easily obtained from the corresponding diols and 1,2-bis(phenylsulfonyl)ethylene under basic conditions. Deprotection methods for such acetals have also been investigated.

  一系列糖衍生的苯基磺酰乙烯亚胺醛醚在碱性条件下容易从相应的二醇和1,2-双（苯基磺酰）乙烯获得。对此类醚的去保护方法也进行了研究。
• Reactivity–Stereoselectivity Mapping for the Assembly of <i>Mycobacterium marinum</i> Lipooligosaccharides
  作者：Thomas Hansen、Tim P. Ofman、Joey G. C. Vlaming、Ivan A. Gagarinov、Jessey Beek、Tessa A. Goté、Jacoba M. Tichem、Gijs Ruijgrok、Herman S. Overkleeft、Dmitri V. Filippov、Gijsbert A. Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1002/anie.202010280

  日期：2021.1.11

  reactivity–stereoselectivity relationships for caryophyllose donor and acceptor glycosides by a systematic series of glycosylations in combination with the detection and characterization of different reactive intermediates using experimental and computational techniques. The insights garnered from these studies enabled the rational design of building blocks with the required properties to assemble mycobacterial

  由于缺乏对构成构件的反应性和它们参与的反应的立体选择性的了解，呈现罕见结构基序和顺式糖苷键的复杂细菌聚糖的组装受到严重阻碍。我们在这里报告了一种绘制碳水化合物构建块反应性的策略，并将其应用于了解细菌糖、石竹糖（一种稀有的 C12 单糖，含有特征性四取代立体中心）的反应性。我们通过一系列系统的糖基化，结合使用实验和计算技术检测和表征不同的反应中间体，绘制了石竹糖供体和受体糖苷的反应性-立体选择性关系。从这些研究中获得的见解使得能够合理设计具有组装海分枝杆菌脂寡糖片段所需特性的构件。
• Rapid Synthesis of <scp>l</scp> -Idosyl Glycosyl Donors from α-Thioglucosides for the Preparation of Heparin Disaccharides
  作者：Mihály Herczeg、Fruzsina Demeter、Tímea Balogh、Viktor Kelemen、Anikó Borbás

  DOI：10.1002/ejoc.201800425

  日期：2018.7.6

  Synthesis of l‐idopyranosyl glycosyl donors starting from α‐ and β‐thio‐d‐glucopyranosides via the corresponding 5‐enopyranosides was studied for the first time. Hydroboration of the α‐configured 5‐enopyranosides proceeded with very high l‐ido stereoselectivity. After a 4,6‐O‐acetal formation, the obtained idosyl thioglycosides proved to be useful as donors in the synthesis of heparin‐related disaccharides

  的合成升-idopyranosyl糖基供体从α-和β硫代起始d -glucopyranosides经由相应的5- enopyranosides进行了研究，第一次。具有非常高的进行α-配置5- enopyranosides的硼氢化升- IDO立体选择性。在形成4,6- O-乙缩醛后，所获得的亚氨基磺酰糖苷被证明可作为肝素相关二糖合成的供体。