(1R,4R,8R,9R)-6,6,11,11-tetramethyl-5,7,10,12-tetraoxabicyclo<7.3.0.0^9,1>dodec-2-ene-2-carboxylic acid | 173381-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,4R,8R,9R)-6,6,11,11-tetramethyl-5,7,10,12-tetraoxabicyclo<7.3.0.0^9,1>dodec-2-ene-2-carboxylic acid
• 英文别名: (3R,4R,5R,6R)-3,4:5,6-bis(isopropylidenedioxy)cyclohex-1-ene-1-carboxylic acid；(3aR,5aS,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-3a,5a,8a,8b-tetrahydrobenzo<1,2-d>;<3,4-d'>bis<1,3>dioxole-4-carboxylic acid；(3aR,5aR,8aR,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-3a,5a,8a,8b-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-g][1,3]benzodioxole-4-carboxylic acid
• CAS: 173381-46-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₆
• 分子量: 270.282
• InChiKey: QQNFQAVACZQJMS-ZYUZMQFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,8R,9R)-6,6,11,11-tetramethyl-5,7,10,12-tetraoxabicyclo<7.3.0.0^9,1>dodec-2-ene-2-carboxylic acid 在 palladium on activated charcoal 偶氮二异丁腈 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， -78.0~-20.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 23.33h， 生成 (3aS,4R,5S,7aR)-2,2-Dimethyl-5-((3aR,4R,5aR,8aR,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-hexahydro-benzo[1,2-d;3,4-d']bis[1,3]dioxol-4-ylmethoxy)-3a,4,5,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Toluene-Dioxygenase-Mediated cis-Dihydroxylation of Aromatics in Enantioselective Synthesis. Iterative Glycoconjugate CouplingStrategy and Combinatorial Design for the Synthesis of Oligomers of nor-Saccharides,Inositols and Pseudosugars with Interesting Molecular Properties

  摘要：

  作者希望将这篇文章献给已故的沃尔夫冈·奥波尔泽教授，他于1996年3月15日逝世。奥波尔泽教授在有机合成艺术与工艺方面的贡献以及他充满活力的职业生涯因这场不幸的悲剧而戛然中止，这给合成化学界留下了一个严重的空白。他的思维能力和解决问题的方式为我们许多人树立了榜样和灵感。托马斯·赫德利奇卡在奥波尔泽教授学术生涯早期曾在日内瓦担任博士后研究员。他认为自己作为独立研究者的许多成就归功于1977-78年从奥波尔泽教授那里获得的指导；他深感失去了一位伟大的实践者。 来自氯或溴环己二烯-顺-二醇9的乙烯环氧18和31以及乙烯氮杂环24和25已经以迭代方式与保护的环醇19、37和46缩合，生成了二聚、三聚和四聚的环醇或氨基环醇偶联物，这些偶联物在进一步功能化烯烃和去保护后产生了肌醇偶联物22、53和59以及氨基环醇偶联物30、36和45。碘环己二烯-顺-二醇71和甲基莽草酸82被用作合成伪-β-D-吡喃葡萄糖85和伪-α-L-吡喃甘露糖86以及C6连接的二聚体81的前体。二聚体30与钙的X射线结构显示了有趣的分子性质和细胞组装。更高寡聚体的分子建模显示了类似于L-脯氨酸八聚体的二级β-转角特征。基于一些偶联物的金属螯合能力和L-手性肌醇寡聚体的有趣二级结构性质，关于分子识别和组合合成的未来研究方向被推测。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4440
• 作为产物：
  描述：

  methyl shikimate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 四氧化锇 、 camphor-10-sulfonic acid 、 cesium acetate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 (1R,4R,8R,9R)-6,6,11,11-tetramethyl-5,7,10,12-tetraoxabicyclo<7.3.0.0^9,1>dodec-2-ene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of (6S)-6-fluoro- and (6R)-6-hydroxyshikimic acids

  摘要：

  (6S)-6-氟黄芩酸 2 和 (6R)-6-羟基黄芩酸 3 是通过林催化二烯 6 的二羟化反应合成的，该二烯来源于 (-)-黄芩酸 1。© 2001 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01976-1

文献信息

• RETRACTED: Synthesis of (6S)-6-fluoroshikimic acid
  作者：Chuanjun Song、Shende Jiang、Gurdial Singh

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00584-6

  日期：2003.9

  (6S)-6-Fluoroshikimic acid 2 and (6R)-6-hydroxyshikimic acid 16 have been synthesised via an OsO4-catalysed dihydroxylation of diene 8, which was derived from (-)-shikimic acid 1. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  通过使用OsO4催化的二加成反应，从(-)-莽草酸1衍生而来的二烯8合成了(6S)-6-氟莽草酸2和(6R)-6-羟基莽草酸16。 (C) 2003 版权所有Elsevier Ltd.，保留所有权利。
• Blacker, A. John; Booth, R. John; Davies, Gareth M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 22, p. 2861 - 2870
  作者：Blacker, A. John、Booth, R. John、Davies, Gareth M.、Sutherland, James K.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of pseudosugars from microbial metabolites
  作者：David A. Entwistle、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00347-f

  日期：1995.4

  The short syntheses of three pseudosugars, pseudo-beta-D-altropyranose, pseudo-alpha-L-mannopyranose and pseudo-beta-D-glucopyranose starting from homochiral microbial metabolites obtained from complimentary sources are described.
• Enantiospecific synthesis of cyanocyclitols and (6R)-6-hydroxyshikimic acid from benzonitrile
  作者：Howard A.J. Carless、Yvonne Dove

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00055-9

  日期：1996.3

  The chiral cis-3-cyanocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol 5. available by microbial oxidation of benzonitrile, is the key intermediate used in brief syntheses of the cyanocyclitols 9 and 15, and in the synthesis of 6-hydroxyshikimic acid 20. (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Synthesis of (−)-6-hydroxyshikimic acid from ((5S,6R)-5,6-dihydroxy-1,3-cyclohexadienyl)methanenitrile
  作者：Chuong Hao Tran、David H.G. Crout、William Errington、Gregory M. Whited

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00064-x

  日期：1996.3