(3aS,4R,5R,7aS)-7-iodo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-4,5-diol | 165611-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,4R,5R,7aS)-7-iodo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-4,5-diol
• 英文别名: (3R,4R,5S,6S)-1-iodo-5-O,6-O-(propane-2,2-diyl)-cyclohex-1-ene-3,4,5,6-tetraol；(1R,2R,3S,4S)-5-iodo-3,4-O-isopropylidenecyclohex-5-ene-1,2,3,4-tetraol
• CAS: 165611-18-7
• 化学式: C₉H₁₃IO₄
• 分子量: 312.104
• InChiKey: CIUBLGKPGPFSRG-XUTVFYLZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4R,5R,7aS)-7-iodo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-4,5-diol 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到[3aS-(3aα,4α,5α,7aα)]-3a,4,5,7a-四氢-2,2-二甲基-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4,5-二醇
  参考文献：
  名称：

  芳烃顺式二氢二醇：用于制备抗肿瘤剂类似物的有用前体，2-巴豆酰氧基甲基-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone (COTC)。

  摘要：

  描述了 6-epi-COTC，链霉菌代谢物 2-巴豆酰氧基甲基-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone (COTC) 的非对映异构体的合成。介绍了外消旋和对映体纯形式的新型类似物的抗癌活性。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2007.07.070
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,7aS)-4-iodo-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3aS,4R,5R,7aS)-7-iodo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-4,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Toluene-Dioxygenase-Mediated cis-Dihydroxylation of Aromatics in Enantioselective Synthesis. Iterative Glycoconjugate CouplingStrategy and Combinatorial Design for the Synthesis of Oligomers of nor-Saccharides,Inositols and Pseudosugars with Interesting Molecular Properties

  摘要：

  作者希望将这篇文章献给已故的沃尔夫冈·奥波尔泽教授，他于1996年3月15日逝世。奥波尔泽教授在有机合成艺术与工艺方面的贡献以及他充满活力的职业生涯因这场不幸的悲剧而戛然中止，这给合成化学界留下了一个严重的空白。他的思维能力和解决问题的方式为我们许多人树立了榜样和灵感。托马斯·赫德利奇卡在奥波尔泽教授学术生涯早期曾在日内瓦担任博士后研究员。他认为自己作为独立研究者的许多成就归功于1977-78年从奥波尔泽教授那里获得的指导；他深感失去了一位伟大的实践者。 来自氯或溴环己二烯-顺-二醇9的乙烯环氧18和31以及乙烯氮杂环24和25已经以迭代方式与保护的环醇19、37和46缩合，生成了二聚、三聚和四聚的环醇或氨基环醇偶联物，这些偶联物在进一步功能化烯烃和去保护后产生了肌醇偶联物22、53和59以及氨基环醇偶联物30、36和45。碘环己二烯-顺-二醇71和甲基莽草酸82被用作合成伪-β-D-吡喃葡萄糖85和伪-α-L-吡喃甘露糖86以及C6连接的二聚体81的前体。二聚体30与钙的X射线结构显示了有趣的分子性质和细胞组装。更高寡聚体的分子建模显示了类似于L-脯氨酸八聚体的二级β-转角特征。基于一些偶联物的金属螯合能力和L-手性肌醇寡聚体的有趣二级结构性质，关于分子识别和组合合成的未来研究方向被推测。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4440

文献信息

• An efficient route for the synthesis of chiral conduritol-derivative carboxamides via palladium-catalyzed aminocarbonylation of bromocyclohexenetetraols
  作者：Rui M.B. Carrilho、Viviana Heguaburu、Valeria Schapiro、Enrique Pandolfi、László Kollár、Mariette M. Pereira

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.128

  日期：2012.8

  A family of chiral conduritol-derivative carboxamides was synthesized through palladium-catalyzed aminocarbonylation of diastereoisomeric bromocyclohexenetetraols, previously prepared through biotransformation of bromobenzene by mutant strains of Pseudomonas putida F39/D. The coupling reactions of bromocyclohexenetetraols with CO and different amines, such as tert-butylamine, aniline, and piperidine

  通过钯催化的非对映异构溴环己烯四醇的氨基羰基化反应合成了一系列手性康杜固醇衍生物羧酰胺，先前已通过恶臭假单胞菌F39 / D的突变菌株对溴苯进行生物转化而制得。 在原位生成的Pd（0）/ PPh 3催化剂存在下，进行溴环己四醇与CO和不同的胺（例如叔丁胺，苯胺和哌啶）的偶联反应。使用（L）-丙氨酸和（L）-缬氨酸甲基醚作为N-亲核试剂，将该方法学应用于相应的碘代-环己烯四醇衍生物。通过高度化学选择性反应获得生成的羧酰胺，将其分离并充分表征。
• Use of Electrochemical Methods as an Alternative to Tin Reagents for the Reduction of Vinyl Halides in Inositol Synthons
  作者：Tomas Hudlicky、Christopher D. Claeboe、Larry E. Brammer、Lukasz Koroniak、Gabor Butora、Ion Ghiviriga

  DOI：10.1021/jo990382v

  日期：1999.6.1

  previously used in inositol syntheses were subjected to electrochemical reduction. The unreactivity of allylic alcohols or allylic ethers at the applied potentials allowed the selective reduction of vinyl halides to olefins. Electrochemical methods provide for selective reduction of vinyl iodides over vinyl bromides, with better yields than analogous tin methodology. Cinnamyl ethers were reductively

  将先前用于肌醇合成的几种乙烯基卤化物进行电化学还原。烯丙基醇或烯丙基醚在所施加的电势下的不反应性使得卤化乙烯选择性地还原为烯烃。电化学方法提供了比乙烯基溴选择性还原乙烯基碘的方法，其收率高于类似的锡方法。在烷基烯丙基醚存在下，肉桂醚在-3.2 V（vs Ag / AgNO（3））上进行还原裂解，以提供选择性脱保护。在乙烯基环氧乙烷或乙烯基氮丙啶的存在下，卤化乙烯的电化学还原伴随着应变环的溶剂分解。报告了产率和条件，并将其与标准锡诱导的脱卤方法进行了比较。
• Chemoenzymatic synthesis of the trans-dihydrodiol isomers of monosubstituted benzenes viaanti-benzene dioxides
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nuria M. Llamas、Colin R. O'Dowd、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/b603928f

  日期：——

  dioxygenase-catalysed cis-dihydroxylation of monosubstituted benzene substrates, have been used as synthetic precursors of the corresponding trans-3,4-dihydrodiols. The six-step chemoenzymatic route from cis-dihydrodiol precursors, involving acetonide, tetraol, dibromodiacetate and diepoxide intermediates, and substitution of vinyl bromide and iodide atoms, has been used in the synthesis of ten trans-dihydrododiol derivatives

  可从单取代苯底物的双加氧酶催化的顺式-二羟基化获得的对映体纯的顺式2，3-二氢二醇已用作相应的反式3，4-二氢二醇的合成前体。顺式-二氢二醇前体的六步化学酶法路线涉及乙醛，四醇，二溴二乙酸酯和二环氧化合物中间体，以及乙烯基溴和碘原子的取代，已用于合成十种取代苯的反式-二氢二二醇衍生物。该方法在甲苯的反式1,2-和3,4-二氢二醇衍生物的两种对映异构体的合成中的使用已经证明了该方法的普遍适用性。
• Toluene-Dioxygenase-Mediated cis-Dihydroxylation of Aromatics in Enantioselective Synthesis. Iterative Glycoconjugate CouplingStrategy and Combinatorial Design for the Synthesis of Oligomers of nor-Saccharides,Inositols and Pseudosugars with Interesting Molecular Properties
  作者：Tomas Hudlicky、Khalil A. Abboud、David A. Entwistle、Rulin Fan、Rakesh Maurya、Andrew J. Thorpe、Joel Bolonick、Brian Myers

  DOI：10.1055/s-1996-4440

  日期：1996.7

  The authors wish to dedicate this article to the memory of Professor WolfgangOppolzer, who passed away on March 15, 1996. Professor Oppolzer’s contributionsto the art and craft of organic synthesis and his energetic career were cutshort by this untimely tragedy, which has left a serious void in the syntheticcommunity. His intellectual capacity and his style of problem solving servedas an example and inspiration to many of us. Tomas Hudlicky was a postdoctoralfellow in Geneva during the early years of Professor Oppolzer’s academiccareer. He credits much of this success as an independent investigator tothe mentorship he received in 1977-78 from Professor Oppolzer; he is deeplyaffected by the loss of one of the great practitioners. Vinyl epoxides 18 Caret and 31 and vinylaziridines 24and 25 derived from chloro- or bromocyclohexadiene-cis-diols 9 have been condensed with protected cyclitols 19, 37, and 46 in an iterative manner to generate dimeric,trimeric and tetrameric conduritol or aminocyclitol conjugates which on furtherfunctionalization of the olefins and deprotection yielded inositol conjugates 22, 53, and 59 and aminocyclito conjugates 30, 36 and 45. Iodocyclohexadiene-cis-diol 71 and methyl shikimate 82 were used as synthons for thesynthesis of pseudo-β-D-glucopyranose 85 and pseudo-α-L-mannopyranose 86 as well as the C6-linkes dimer 81. The X-ray structureof dimer 30 with calcium has shown interesting molecular propertiesand cell-assembly. Molecular modeling of the higher oligomers has shown atendency toward secondary β-turn characteristics foundin polypeptide chains such as L-proline octamers. Based on the metal-chelatingability of some of the conjugates and the interesting secondary structuralproperties of L-chiro-inositol oligomers futuredirection of this research in the area of molecular recognition and combinatorialsynthesis are postulated.

  作者希望将这篇文章献给已故的沃尔夫冈·奥波尔泽教授，他于1996年3月15日逝世。奥波尔泽教授在有机合成艺术与工艺方面的贡献以及他充满活力的职业生涯因这场不幸的悲剧而戛然中止，这给合成化学界留下了一个严重的空白。他的思维能力和解决问题的方式为我们许多人树立了榜样和灵感。托马斯·赫德利奇卡在奥波尔泽教授学术生涯早期曾在日内瓦担任博士后研究员。他认为自己作为独立研究者的许多成就归功于1977-78年从奥波尔泽教授那里获得的指导；他深感失去了一位伟大的实践者。 来自氯或溴环己二烯-顺-二醇9的乙烯环氧18和31以及乙烯氮杂环24和25已经以迭代方式与保护的环醇19、37和46缩合，生成了二聚、三聚和四聚的环醇或氨基环醇偶联物，这些偶联物在进一步功能化烯烃和去保护后产生了肌醇偶联物22、53和59以及氨基环醇偶联物30、36和45。碘环己二烯-顺-二醇71和甲基莽草酸82被用作合成伪-β-D-吡喃葡萄糖85和伪-α-L-吡喃甘露糖86以及C6连接的二聚体81的前体。二聚体30与钙的X射线结构显示了有趣的分子性质和细胞组装。更高寡聚体的分子建模显示了类似于L-脯氨酸八聚体的二级β-转角特征。基于一些偶联物的金属螯合能力和L-手性肌醇寡聚体的有趣二级结构性质，关于分子识别和组合合成的未来研究方向被推测。
• Chemoenzymatic synthesis of carbasugars from iodobenzene
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nuria M. Llamas、John F. Malone、Colin R. O'Dowd、Christopher. C. R. Allen

  DOI：10.1039/b502009c

  日期：——

  bacterial metabolism of iodobenzene, has been used for the synthesis of the pyranose carbasugars (pseudosugars) carba-beta-D-altropyranose 2, carba-alpha-L-galactopyranose 3, carba-beta-D-idopyranose 4 and carba-beta-L-glucopyranose 5. Substitution of the iodine atom by a carbomethoxy group, stereoselective catalytic hydrogenation of an alpha,beta-unsaturated ester, and regioselective inversion of one

  通过碘代苯的细菌代谢形成的多用途对映体纯的顺式-二氢二醇代谢物1，已用于合成吡喃糖羧化糖（拟糖），carba-beta-D-altropyranose 2，carba-alpha-L-galactopyranose 3，carba-beta -D-idopyranose 4和carba-beta-L-pyramypyranose5。关键是通过碳甲氧基取代碘原子，α，β-不饱和酯的立体选择性催化加氢以及一个或两个烯丙基手性中心的区域选择性转化石斑鱼2-5的合成中使用的步骤。化合物2-5的相对构型和绝对构型是通过立体化学相关性，X射线晶体学和1H-NMR光谱相结合确定的。