meso-1,4,4a,5,6,8,8a-Octahydro-5,8-dihydroxy-endo-1,4-methanonaphthalene | 216431-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: meso-1,4,4a,5,6,8,8a-Octahydro-5,8-dihydroxy-endo-1,4-methanonaphthalene
• 英文别名: (1R,2S,3R,6S,7R,8S)-tricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene-3,6-diol
• CAS: 216431-69-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: UWHJCXPTMGGJTR-MXULBQIISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-1,4,4a,5,6,8,8a-Octahydro-5,8-dihydroxy-endo-1,4-methanonaphthalene 在 咪唑 、 甲醇 、 重铬酸吡啶 、 lipase LIP 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (1S,2R,6R,7S,8R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxytricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  A Practical Preparation of Versatile Cyclohexenoid Chiral Building Blocks

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1999-3519
• 作为产物：
  描述：

  norbornenoquinone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 meso-1,4,4a,5,6,8,8a-Octahydro-5,8-dihydroxy-endo-1,4-methanonaphthalene
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-ottelione A和（+）-和（-）-ottelione B的对映选择性总合成。具有生物活性的新型天然产物的绝对构型

  摘要：

  继我们最近以消旋形式对具有生物活性的天然产物otteliones A和B的全合成后，我们现在通过对映异构策略从现成的环戊二烯的Diels-Alder加成物中完成了otteliones A和B的对映体的全合成。和对苯醌。这些努力导致阐明了天然存在的蝶毛虫A和B的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01643-5

文献信息

• Synthesis of new acetal aza-cage compounds via ozonolysis of bis-endo-diol- and diacylnorbornene derivatives
  作者：Chung-Yi Wu、Hui-Chang Lin、Hsien-Jen Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2012.01.055

  日期：2012.3

  We synthesized acetal aza-cage compounds directly via ozonolysis of 2,3-bis-endo-diol- and diacylnorbornenes in dichloromethane at −78 °C. Ozonolysis of the diols followed by addition of amines gave the aza-cage compounds in high yields. The reaction mechanism for the formation of this type of aza-cage compounds is proposed to proceed via the hydroperoxide intermediate. Ozonolysis of the diacetyl norbornene

  我们在−78°C下通过在二氯甲烷中进行2,3-双-内-二醇-和二酰基吲哚冰片的臭氧分解直接合成了缩醛氮杂笼化合物。二醇的臭氧分解，然后加入胺，以高收率得到了氮杂笼型化合物。建议通过氢过氧化物中间体进行形成这种氮杂笼型化合物的反应机理。双乙酰降冰片烯的臭氧分解，然后加入（1）伯胺，得到单氮杂笼和二氮杂-保持架，（2）的叔丁胺生成羟基内酯和二氮杂笼，（3）氨基酸酯生成光学活性的氮杂笼，其中一种化合物转化为手性氨基醇，另一种化合物的结构通过X射线分析证实。提出了通过最终的臭氧化物和亚胺中间体的机理来形成这种氮杂笼。
• Stereoselective Synthesis of New Oxa-Cages via Alkyl Radical Cyclization to Vinylogous Carbonates
  作者：Santosh Gharpure、Suheel Porwal

  DOI：10.1055/s-2007-1000847

  日期：2008.1

  An efficient strategy is developed for the stereoselective synthesis of unsymmetrical dioxa-cage compounds containing ether linkages employing a 6-exo-trig alkyl radical cyclization to vinylo- gous carbonates. The radical precursors are obtained from the Diels-Alder adducts via iodoetherification and conversion of the al- cohol moiety to vinylogous carbonate. The formation of mono-oxa- cage compounds

  开发了一种有效的策略，用于立体选择性合成含有醚键的不对称二氧杂笼化合物，采用 6-exo-trig 烷基环化生成乙烯基碳酸酯。自由基前体是从狄尔斯-阿尔德加合物通过碘醚化和醇部分转化为乙烯基碳酸酯获得的。还描述了通过分子内 5-exo-trig 烷基自由基环化成烯烃形成单氧杂笼化合物。
• Alkyl radical cyclization to vinylogous carbonates for the stereoselective synthesis of unsymmetrical dioxa-cage compounds: effect of conformation on the rate of cyclization versus reduction
  作者：Santosh J. Gharpure、Suheel K. Porwal

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.098

  日期：2011.2

  ether linkages employing a 6-exo-trig alkyl radical cyclization to vinylogous carbonates is developed. The radical precursors are prepared from the diols obtained from the Diels–Alder adducts via iodoetherification followed by addition of the alcohol to the ethyl propiolate. The geometrical constrains play important role in deciding the outcome of the reaction as cyclization versus simple reduction

  提出了一种有效的策略，用于立体选择性地构建不对称的含醚键的二氧杂笼化合物，该化合物采用6- exo - trig烷基自由基环化成碳酸亚乙烯基酯。自由基前体是由Diels-Alder加合物中的二醇经碘醚化制得的，然后将醇加到丙酸乙酯中。几何约束在决定反应的结果方面起着重要作用，这是环化与简单还原的关系。通过5- exo - trig形成单氧杂笼化合物还描述了分子内烷基自由基环化为烯烃。二恶英笼子也可以采用串联的氧化汞分解-自由基环化成碳酸亚乙烯酯的方法，以相同的效率和减少的步骤数进行组装。
• Synthesis of New Type Diacetal Trioxa-Cage Compounds via an Intramolecular Nucleophilic Addition of the Hydroxy Group to the Carbonyl Oxide Group
  作者：Hsien-Jen Wu、Ching-Shiun Chao、Chu-Chung Lin

  DOI：10.1021/jo980632s

  日期：1998.10.1

  The synthesis of diacetal trioxa-cage compounds with a new type of skeleton is reported. Ozonolysis of the diols 2a-f, 21, 24, and 33 in CH2Cl2 at -78 degrees C followed by reduction with Me2S gave the diacetal trioxa-cages 3a-f, 22, 25, and 34 in 70-80% yields, respectively. A mechanism via an intramolecular nucleophilic addition of the hydroxy group of the diols to the carbonyl oxide group is proposed for the formation of the diacetal trioxa-cages. The effect of the number of carbon atoms at the bridge of the diols on the formation of the diacetal trioxa-cage skeleton was examined. Ozonolysis of the diols 13 and 15 under the same reaction conditions gave compounds 16 and 18, respectively. No detectable amount of the trioxa-cages 17 and 19 was obtained. For the synthesis of the diacetal trioxa-cages 28a-c and 31, which possess an alkene bond intact, ozonolysis of the diols 27a-c and 30 was performed by controlling the amount of ozone.