3-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-2,2,4-trimethyl-cyclohex-3-ene-1-one | 150966-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-2,2,4-trimethyl-cyclohex-3-ene-1-one
• 英文别名: 3-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2,2,4-trimethyl-2-cyclohexen-3-one；3-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2,4-trimethylcyclohex-3-en-1-one
• CAS: 150966-63-5
• 化学式: C₁₆H₃₀O₂Si
• 分子量: 282.498
• InChiKey: ZZFVJJQQXWVFPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-2,2,4-trimethyl-cyclohex-3-ene-1-one 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.92h， 生成 (5S)-7-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-1,3-dioxa-2-oxo-6,6,8-trimethyl-spiro[4,5]dec-7-ene
  参考文献：
  名称：

  简明的对映选择性合成全氧取代的A环紫杉醇前体

  摘要：

  氧取代的环的化合物的合成简明2紫杉醇发现® 1A和泰索帝® 1B经由关键中间体由2,2-二甲基环己烷-1,3-二酮和程序开始8和11，进行说明。根据X-射线晶体结构测定4-溴苯基苯甲酸酯衍生物，即2，确定2的绝对构型。15。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00699-9
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2-hydroxy-β-cyclogeraniol 在 咪唑 、 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 3-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-2,2,4-trimethyl-cyclohex-3-ene-1-one
  参考文献：
  名称：

  A novel approach to the Taxol A-ring synthetic equivalents

  摘要：

  A novel short approach to the A-ring synthetic equivalents of Taxol was described. Oxabicyclic ketone 3 served as a versatile template for selective functionalization leading to oxabicyclic vinylic ether 6 in two steps, which was hydrolyzed under mild acidic conditions to afford the hydroxy aldehyde derivative 7. Synthetic equivalents 2 of Taxol A-ring were thus, accessible from hydroxy aldehyde 7. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.061

文献信息

• Construction of A and C Ring Intermediates for Taxol by Using (3+2)-Cycloaddition of Nitrile Oxide
  作者：Takashi Takahashi、Hajime Iwamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00372-9

  日期：1997.4

  Syntheses of the A-ring and the chiral C-ring model of taxol by using the intramolecular nitrile oxide cycloaddition and its diastereoselectivity based on MM2 transition state model are described. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  描述了利用分子内一氧化氮环加成反应合成紫杉醇的A环和手性C环模型及其基于MM2过渡态模型的非对映选择性。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Synthesis of competent nucleophiles for delivering the A ring of taxol
  作者：Martin J. Di Grandi、David K. Jung、Walter J. Krol、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo00070a040

  日期：1993.8
• Total Synthesis of taxol. 2. Construction of A and C ring intermediates and initial attempts to construct the ABC ring system
  作者：K. C. Nicolaou、J.-J. Liu、Z. Yang、H. Ueno、E. J. Sorensen、C. F. Claiborne、R. K. Guy、C.-K. Hwang、M. Nakada、P. G. Nantermet

  DOI：10.1021/ja00107a007

  日期：1995.1

  A method for the formation of Taxol's ABC ring system has been developed. General methods for the synthesis of versatile synthons for Taxol's A ring (8) and C ring (55) are presented. A model study using a simplified C ring synthon (17) confirmed the viability of the sequential Shapiro-McMurry strategy for formation of Taxol's B ring. Careful exploration of the chemistry of various A-B ring conjugates allowed the development of a successful method for formation of the B ring in a more functionalized system.
• Stereo- and regio-selective Ti-mediated radical cyclization of epoxy-alkenes: synthesis of the A and C ring synthons of paclitaxel
  作者：Kazuoki Nakai、Miyuki Kamoshita、Takayuki Doi、Haruo Yamada、Takashi Takahashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01655-0

  日期：2001.10

  We have developed a practical synthetic route for the A and C rings of paclitaxel. The key reaction is a Ti-mediated radical cyclization of an epoxyalkene. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A concise enantioselective synthesis of a fully oxygen substituted ring A taxol precursor
  作者：Olivier Roy、Gerald Pattenden、David C. Pryde、Claire Wilson

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00699-9

  日期：2003.6

  A concise synthesis of the oxygen substituted ring A compound 2 found in Taxol®1a and Taxotere®1b starting from 2,2-dimethylcyclohexane-1,3-dione and proceeding via the key intermediates 8 and 11, is described. The absolute configuration of 2 was established from an X-ray crystal structure determination of a 4-bromophenylbenzoate derivative, viz. 15.

  氧取代的环的化合物的合成简明2紫杉醇发现® 1A和泰索帝® 1B经由关键中间体由2,2-二甲基环己烷-1,3-二酮和程序开始8和11，进行说明。根据X-射线晶体结构测定4-溴苯基苯甲酸酯衍生物，即2，确定2的绝对构型。15。