3-(Hydroxymethyl)-2,2,4-trimethylcyclohex-3-en-1-one | 152328-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(Hydroxymethyl)-2,2,4-trimethylcyclohex-3-en-1-one
• CAS: 152328-14-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: SAIUFLJVDJRQTG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.9±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.994±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(Hydroxymethyl)-2,2,4-trimethylcyclohex-3-en-1-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以9.8 g的产率得到(+/-)-2-hydroxy-β-cyclogeraniol
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶介导的羟基-香叶醇异构体的拆分：在卡拉汉纳内酯，卡拉汉醚，番红花素C和γ-环香叶醇的对映体合成中的应用

  摘要：

  报道了对脂肪酶PS介导的不同羟基香叶醇异构体拆分的综合研究。选择性地合成许多带有2-，3-或4-羟基官能团的α-，β-和γ-异构体，然后进行脂肪酶介导的动力学乙酰化。后者实验表明，2-羟基异构体4，5和14（α，γ分别和β），以及顺式-3-羟基α-cyclogeraniol 7和顺式-4-羟基γ-cyclogeraniol 10可以很容易地通过此过程解决。这些化合物主要部分的对映体纯度通过重结晶而提高，所得对映体二醇被用作合成天然萜类化合物卡拉汉内酯，卡拉汉醚和番红花素C的组成部分，并用于制备合成中间体γ-环香叶醇。二醇的对映异构体的绝对构型7，10，14和19通过用已知化合物的化学相关性来确定40，41，39和41分别。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.05.013
• 作为产物：
  描述：

  5,5-(ethylenedioxy)-2,,6,6-trimethyl-1-iodocyclohexene 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 3-(Hydroxymethyl)-2,2,4-trimethylcyclohex-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  简明的对映选择性合成全氧取代的A环紫杉醇前体

  摘要：

  氧取代的环的化合物的合成简明2紫杉醇发现® 1A和泰索帝® 1B经由关键中间体由2,2-二甲基环己烷-1,3-二酮和程序开始8和11，进行说明。根据X-射线晶体结构测定4-溴苯基苯甲酸酯衍生物，即2，确定2的绝对构型。15。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00699-9

文献信息

• A convergent strategy towards taxol. A facile enantioselective entry into a fully functionalized ring A system
  作者：K. C. Nicolaou、C.-K. Hwang、E. J. Soresen、C. F. Clairborne

  DOI：10.1039/c39920001117

  日期：——

  Key intermediates 10–12 related to the taxol ring A system have been synthesized in enantiomerically pure form by a short and efficient route featuring a Diels–Alder reaction and a Corey oxazaborolidine reduction.

  通过以 Diels-Alder 反应和 Corey oxazaborolidine 还原为特征的简短高效路线，合成了对映体纯度为 10-12 的与紫杉醇环 A 系统相关的关键中间体。
• Synthesis of ABCtaxoid ring systems via a convergent strategy
  作者：K. C. Nicolaou、Zhen Yang、Erik J. Sorensen、Masahisa Nakada

  DOI：10.1039/c39930001024

  日期：——

  Intermediates 4 and 5have been coupled via a Shapiro reaction to afford compound 6 which has been further elaborated to the ABCtaxcid systems 11and 12via a McMurry pinacol cyclization to 11followed by oxidation to12.

  中间体 4 和 5 通过 Shapiro 反应耦合生成化合物 6，化合物 6 通过 McMurry 嚬哪醇环化生成 11，然后氧化生成 12，从而进一步合成 ABCtaxcid 体系 11 和 12。
• Total Synthesis of taxol. 2. Construction of A and C ring intermediates and initial attempts to construct the ABC ring system
  作者：K. C. Nicolaou、J.-J. Liu、Z. Yang、H. Ueno、E. J. Sorensen、C. F. Claiborne、R. K. Guy、C.-K. Hwang、M. Nakada、P. G. Nantermet

  DOI：10.1021/ja00107a007

  日期：1995.1

  A method for the formation of Taxol's ABC ring system has been developed. General methods for the synthesis of versatile synthons for Taxol's A ring (8) and C ring (55) are presented. A model study using a simplified C ring synthon (17) confirmed the viability of the sequential Shapiro-McMurry strategy for formation of Taxol's B ring. Careful exploration of the chemistry of various A-B ring conjugates allowed the development of a successful method for formation of the B ring in a more functionalized system.
• US5274137A
  申请人：——

  公开号：US5274137A

  公开（公告）日：1993-12-28
• A concise enantioselective synthesis of a fully oxygen substituted ring A taxol precursor
  作者：Olivier Roy、Gerald Pattenden、David C. Pryde、Claire Wilson

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00699-9

  日期：2003.6

  A concise synthesis of the oxygen substituted ring A compound 2 found in Taxol®1a and Taxotere®1b starting from 2,2-dimethylcyclohexane-1,3-dione and proceeding via the key intermediates 8 and 11, is described. The absolute configuration of 2 was established from an X-ray crystal structure determination of a 4-bromophenylbenzoate derivative, viz. 15.

  氧取代的环的化合物的合成简明2紫杉醇发现® 1A和泰索帝® 1B经由关键中间体由2,2-二甲基环己烷-1,3-二酮和程序开始8和11，进行说明。根据X-射线晶体结构测定4-溴苯基苯甲酸酯衍生物，即2，确定2的绝对构型。15。