2,3,4-tri-O-benzoyl-α-L-rhamnopyranosyl-(1→3)-1,2:5,6-di-O-isopro-pylidene-α-D-glucofuranoside | 250740-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-L-rhamnopyranosyl-(1→3)-1,2:5,6-di-O-isopro-pylidene-α-D-glucofuranoside
• 英文别名: 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-L-rhamnopyranosyl-(1→3)-1,2:5,6-O-diisopropylidene-α-D-glucofuranose；1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-(2,3,4-tri-O-benzoyl-α-L-rhamnopyranosyl)-α-D-glucofuranose；[(2S,3S,4R,5R,6S)-6-[[(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]oxy]-4,5-dibenzoyloxy-2-methyloxan-3-yl] benzoate
• CAS: 250740-68-2
• 化学式: C₃₉H₄₂O₁₃
• 分子量: 718.755
• InChiKey: TWNJABMEDWRIAJ-ZXBWFZFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  144
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-benzoyl-α-L-rhamnopyranosyl-(1→3)-1,2:5,6-di-O-isopro-pylidene-α-D-glucofuranoside 在 吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2-[3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)phenyl]ethyl 2-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-3-O-(2,3,4-tri-O-benzoyl-α-L-rhamnopyranosyl)-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Verbascoside的合成：一种具有多种生物活性的二羟基苯乙基糖苷

  摘要：

  TMSOTf 介导的 4,6-O-苯亚甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷 (2) 与过乙酰化 α-L-吡喃鼠李糖基三氯乙酰亚胺供体 3a 的缩合导致原酸酯 4 的形成，其在乙酰化后重排转化为乙基 3-O-(α-L-吡喃鼠李糖基)-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物 6a。后一种化合物被转化为相应的三氯乙酰亚胺供体 8a-b。三氯乙酰亚胺酯 8c 的另一种方法开始于碘鎓离子介导的 2,3,4-三-O-苯甲酰基-1-硫代-α-L-鼠李糖苷 (15) 与 1,2:5,6-二异亚丙基- D-呋喃葡萄糖 (16) 得到二糖 17，分五步将其转化为 8c。8a–c 与 2-[3,4-二-(叔丁基二甲基-甲硅烷氧基)苯基]乙醇 (12) 缩合，脱酰后得到关键中间体 14。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199910)1999:10<2623::aid-ejoc2623>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-O-tribenzoyl-α,β-L-rhamnopyranoside 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-L-rhamnopyranosyl-(1→3)-1,2:5,6-di-O-isopro-pylidene-α-D-glucofuranoside
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的糖基壬二酸酯作为供体的糖基化

  摘要：

  开发了一种简单且通用的糖基化方法，其中武装和解除武装的糖基炔诺酸酯都作为供体。在有或没有TfOH的辅助下采用金（I）配合物作为催化剂，本糖基化方案的范围非常宽。通过潜在的活性策略和多重正交一锅策略在低聚糖的有效合成中证明了本发明的炔酸供体的实用性。最后，该方法能够正式合成肺炎链球菌血清型3的四糖半抗原和32mer聚甘露糖苷的高度收敛合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03851

文献信息

• Bromodimethylsulfonium bromide/silver triflate-promoted glycosylations using glycosyl allenoates as donors
  作者：Yongzhen Zhang、Peng Wang、Ni Song、Ming Li

  DOI：10.1016/j.carres.2013.08.005

  日期：2013.11

  A series of novel glycosyl allenoates were prepared by condensions of hemiacetals with 3,3-dimethyl-4, 5-allenoic acid. Their glycosylations with various alcohols under the promotion of bromodimethylsulfonium bromide/silver triflate smoothly proceeded to produce disaccharides. Studies reveal that allenic group is crucial for the efficient glylcosylation of glycosyl allenoate. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Gold(I)-Catalyzed Glycosylation with Glycosyl Ynenoates as Donors
  作者：Xiaona Li、Chenyu Li、Rongkun Liu、Jiazhe Wang、Zixuan Wang、Yan Chen、You Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03851

  日期：2019.12.6

  A simple and versatile glycosylation method with both armed and disarmed glycosyl ynenoates as donors is developed. Employing a gold(I) complex as catalyst with or without the assistance of TfOH, the scope of the present glycosylation protocol is very wide. The utility of the present ynenoate donors is demonstrated in the efficient synthesis of oligosaccharides via the latent-active strategy and the

  开发了一种简单且通用的糖基化方法，其中武装和解除武装的糖基炔诺酸酯都作为供体。在有或没有TfOH的辅助下采用金（I）配合物作为催化剂，本糖基化方案的范围非常宽。通过潜在的活性策略和多重正交一锅策略在低聚糖的有效合成中证明了本发明的炔酸供体的实用性。最后，该方法能够正式合成肺炎链球菌血清型3的四糖半抗原和32mer聚甘露糖苷的高度收敛合成。
• Synthesis of Verbascoside: A Dihydroxyphenylethyl Glycoside with Diverse Bioactivity
  作者：Howard I. Duynstee、Martijn C. de Koning、Huib Ovaa、Gijs A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199910)1999:10<2623::aid-ejoc2623>3.0.co;2-k

  日期：1999.10

  approach to trichloroacetimidate 8c commenced with the iodonium ion mediated glycosidation of ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-α-L-rhamnopyranside (15) with 1,2:5,6-diisopropylidene-D-glucofuranose (16) to afford disaccharide 17, which was transformed into 8c in five steps. Condensation of 8a–c with 2-[3,4-di-(tert-butyldimethyl-silyloxy)phenyl]ethanol (12) gave, after deacylation, key intermediate

  TMSOTf 介导的 4,6-O-苯亚甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷 (2) 与过乙酰化 α-L-吡喃鼠李糖基三氯乙酰亚胺供体 3a 的缩合导致原酸酯 4 的形成，其在乙酰化后重排转化为乙基 3-O-(α-L-吡喃鼠李糖基)-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物 6a。后一种化合物被转化为相应的三氯乙酰亚胺供体 8a-b。三氯乙酰亚胺酯 8c 的另一种方法开始于碘鎓离子介导的 2,3,4-三-O-苯甲酰基-1-硫代-α-L-鼠李糖苷 (15) 与 1,2:5,6-二异亚丙基- D-呋喃葡萄糖 (16) 得到二糖 17，分五步将其转化为 8c。8a–c 与 2-[3,4-二-(叔丁基二甲基-甲硅烷氧基)苯基]乙醇 (12) 缩合，脱酰后得到关键中间体 14。