2-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]-5-methylphenol | 17194-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]-5-methylphenol
• 英文别名: (R)-5-methyl-2-(6-methylhept-5-en-2-yl)phenol；(R)-(-)-curcuphenol；(+)-curcuphenol；(-)-curcuphenol；(R)-curcuphenol；curcuphenol；5-methyl-2-[(2R)-6-methylhept-5-en-2-yl]phenol
• CAS: 17194-58-0；69350-75-0；70878-71-6；69301-27-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: BTXSROVNGICYFE-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.948±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]-5-methylphenol 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 potassium hydroxide 、 肼 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 62.02h， 生成 (-)-α-雪松烯
  参考文献：
  名称：

  一种氧化脱芳基化诱导的 [5 + 2] 级联，能够合成 α-Cedrene、α-Pipitzol 和 sec-Cedrenol

  摘要：

  α-雪松烯 (1)、α-pipitzol (2) 和 sec-cedrenol (3) 的有效合成是使用一种新方法进行的，该方法的灵感来自于提出的 cedrol (12) 三环骨架的生物合成。关键的转变开始于姜黄酚 (5a) 的氧化脱芳构化，然后是各个苯氧鎓中间体通过系链烯烃的分子内 [5 + 2] 环加成。在[5+2]反应过程中，苄基立体中心有效地引导前两个立体中心的形成。然后级联终止于选择性掺入乙酸以产生第三个立体中心，使其与之前的其他阳离子 [5 + 2] 反应区分开来。酚前体 (5a-h) 由容易获得的水杨醛构成，

  DOI：

  10.1021/ja109925g
• 作为产物：
  描述：

  (+)-香茅醛 在 Jones reagent 、 水 、 氧气 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 2-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]-5-methylphenol
  参考文献：
  名称：

  （R）-枯酚的便捷合成：手性库策略

  摘要：

  姜黄酚是一种有趣的倍半萜，具有多种生物活性。尽管已经实现了许多不对称的总合成，但探索简洁和可扩展的合成路线仍然具有重要意义。我们报道了一种从香茅醛中方便地不对称合成（R）-姜酚的方法，该方法在整个六步合成中仅具有两个纯化操作。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201201024

文献信息

• Application of the lithiation–borylation reaction to the rapid and enantioselective synthesis of the bisabolane family of sesquiterpenes
  作者：Varinder K. Aggarwal、Liam T. Ball、Simon Carobene、Rickki L. Connelly、Matthew J. Hesse、Benjamin M. Partridge、Philippe Roth、Stephen P. Thomas、Matthew P. Webster

  DOI：10.1039/c2cc32176a

  日期：——

  The expedient enantioselective synthesis of 5 bisabolane sesquiterpenes has been achieved using a common, one-pot lithiation-borylation reaction of secondary benzylic carbamates and either protodeboronation or oxidation to give the natural products in fewer than 5 steps, with high yield and >94 : 6 er.

  使用仲氨基甲酸苄酯的常见的一锅锂化-硼化反应以及原脱硼烷或氧化反应可在不到5个步骤的情况下以高收率和大于94：6的比例获得天然产物，从而实现了5种双倍半硼烷倍半萜的便捷对映选择性合成。嗯
• Total Synthesis of (−)-Bacchopetiolone via an Asymmetric Hydroxylative Phenol Dearomatization/[4+2]-Dimerization Cascade Promoted by a Novel Salen-Type Chiral Iodane
  作者：Romain Coffinier、Mourad El Assal、Philippe A. Peixoto、Cyril Bosset、Karinne Miqueu、Jean-Marc Sotiropoulos、Laurent Pouységu、Stéphane Quideau

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00224

  日期：2016.3.4

  The first total and biomimetic synthesis of the natural bis(sesquiterpene) (−)-bacchopetiolone (revised structure) was completed through a highly diastereoselective hydroxylative phenol dearomatization/[4+2]-dimerization cascade conversion of (+)-curcuphenol using a novel C2-symmetrical chiral Salen-type bis(λ5-iodane).

  天然双（倍半萜烯）（-）-bacchopetiolone（修改后的结构）的第一个总合成和仿生合成通过使用一种新型的（+）-curcuphenol的高度非对映选择性羟基化苯酚脱芳香化/ [4 + 2]-二聚级联转化完成c ^ 2 -symmetrical手性Salen型双（λ 5 -iodane）。
• Total synthesis of bisabolane sesquiterpenoids, α-bisabol-1-one, curcumene, curcuphenol and elvirol: utility of catalytic enamine reaction in cyclohexenone synthesis
  作者：Hisahiro Hagiwara、Tomoyuki Okabe、Hiroki Ono、Vijayendra P. Kamat、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki、Masayoshi Ando

  DOI：10.1039/b200629b

  日期：2002.3.25

  Total syntheses of α-bisabol-1-one, curcumene, curcuphenol and elvirol have been accomplished via 1,4-conjugate addition of intact aldehydes to vinyl ketones followed by an intramolecular aldol condensation.

  已经通过将完整的醛与烯烃酮进行1,4互补加成，随后进行分子内醛醇缩合，实现了α-大马士革烯-1-酮、姜烯、姜苯醇和艾维醇的全合成。
• Highly Stereocontrolled Total Syntheses of Cedrane Sesquiterpenes via Cascade [5+2] Cycloaddition/Etherification
  作者：Yuhan Zhang、Zhiyong Chi、Xiangxin Li、Zhixiang Xie

  DOI：10.1002/cjoc.202100737

  日期：2022.1.15

  consecutive chiral centers (including two all-carbon quaternary centers and one oxygenated quaternary carbon center), has proven to be a synthetic challenge and a biosynthetic mystery to date. Herein, we reported a distinct and biomimetic strategy to these sesquiterpenes resulting in the concise asymmetric total syntheses of three cedrane sesquiterpenes from simple commercially available building blocks. Key

  雪松倍半萜具有常见的三环[5.3.1.0 1,5 ]十一烷核心结构。各种氧杂五元环装饰其核心结构以形成8-氧杂-四环[7.2.2.0 1,5 .0 6,13]十三烷骨架，包含六个连续的手性中心（包括两个全碳四元中心和一个氧化四元碳中心），迄今为止已被证明是一个合成挑战和一个生物合成之谜。在此，我们报告了对这些倍半萜烯的独特仿生策略，导致从简单的市售构建块中三个雪松倍半萜烯的简洁不对称全合成。关键特征是利用级联氧化脱芳构化诱导的 [5+2] 环加成/醚化，以高度立体控制的构造 8-氧杂四环 [7.2.2.0 1,5 .0 6,13 ]十三烷骨架，其中五个连续的手性中心合二为一步。此外，不含金属的 I 2催化和 DMSO 介导的氧化脱氢芳构化反应用于从高度官能化的环己烯酮中以最少的操作制备姜黄酚及其衍生物。
• Total synthesis of (S)-(+)-curcudiol, (S)- and (R)-(−)-curcuphenol based on enzymatic resolution of a primary alcohol possessing one stereogenic center
  作者：Machiko Ono、Yuuko Ogura、Kazumi Hatogai、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00229-i

  日期：1995.8

  A highly stereoselective synthesis of the versatile chiral synthons possessing one stereogenic center, (S)-3 and (R)-3 was achieved and the application of (S)-3 and (R)-3 into the total syntheses of (S)-curcuphenol (1), (S)-curcudiol (2) and (R)-curcuphenol (1), respectively, was described.

  -多功能的具有一个立体中心，（S）手性合成子的高度立体选择性合成3和（R） - 3达到和（S）的应用- 3和（R） - 3成的全合成（S）分别描述了-姜酚（1），（S）-姜二醇（2）和（R）-姜酚（1）。