(8S)-5,6,7,8-四氢-8-喹啉醇 | 451466-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: (8S)-5,6,7,8-四氢-8-喹啉醇
• 英文名称: (S)-5,6,7,8-tetrahydroquinolin-8-ol
• 英文别名: (8S)-5,6,7,8-tetrahydroquinolin-8-ol
• CAS: 451466-79-8
• 化学式: C₉H₁₁NO
• 分子量: 149.192
• InChiKey: YCQHYOBSOVFBEB-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8S)-5,6,7,8-四氢-8-喹啉醇 在 咪唑 、 磺酰氯 、 5% rhodium on activated aluminium oxide 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 80.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 79.0h， 生成 (4aS,8R,8aR)-8-(pyrrolidin-1-yl)-decahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  对映体纯喹啉基 κ-阿片受体激动剂：化学酶合成和药理学评价。

  摘要：

  外消旋K-阿片受体(KOR)激动剂2-(3,4-二氯苯基)-1-[(4a RS ,8 SR ,8a SR )-8-(吡咯烷-1-基)-3,4,4a,5 ,6,7,8,8a-八氢喹啉-1(2 H )-基]乙烷-1-酮((±) -4 )是通过非对映选择性合成制备的。合成的第一个关键步骤是1,2,3,4-四氢醌-8-醇((±)-9 )的甲硅烷基醚的非对映选择性氢化，得到顺式、顺式构型的全氢喹啉衍生物(±) -10。去除 TBDMS 保护基团会产生 β-氨基醇，该醇与 SO 2 Cl 2反应形成恶噻唑烷。吡咯烷的亲核取代在构型反转后产生了所需的顺式、反式构型的全氢喹啉。为了获得对映体纯的 KOR 激动剂4 (99.8 % ee ) 和ent ‐ 4 (99.0 % ee )，1,2,3,4-四氢喹啉-8-醇 ( R )‐ 8 (99.1 % ee ) 和 ( S )‐ 8 (98.4 % ee )

  DOI：

  10.1002/cmdc.202000300
• 作为产物：
  描述：

  8-羟基喹啉 在 Candida antarctica lipase B 、 platinum(IV) oxide 、 C₃HF₃O 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 异丙醚 为溶剂， 60.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 (8S)-5,6,7,8-四氢-8-喹啉醇
  参考文献：
  名称：

  基于 8-氨基喹啉的单功能 Pt(II) 配合物的合成和药理表征

  摘要：

  在杂环化合物中，8-氨基喹啉及其衍生物已成为制备新型抗增殖金属药物的重要候选物。在这里，我们报告了使用 8 氨基喹啉及其手性 5,6,7,8-四氢衍生物作为螯合配体的一系列铂配合物的合成和细胞毒性评估。在所提出的配合物中，使用不同且适时地烷基化的咪唑来制备相应的单官能铂配合物。对高度侵袭性的 MDA-MB-231、侵袭性和低分化三阴性乳腺癌 (TNBC) 细胞系进行了初步细胞毒性评估，为 Pt-IV 提供了显着的 IC50 10.9±1.3 μM。这一系列复合物揭示了 p53 的诱导，干扰了细胞周期 G0/G1 期的进展。

  DOI：

  10.1002/ejic.201900644

文献信息

• Synthesis of Enantiomerically Pure 8-Substituted 5,6,7,8-Tetrahydroquinolines
  作者：Junichi Uenishi、Masahiro Hamada

  DOI：10.1055/s-2002-23537

  日期：——

  substitution reaction with the azide, thioacetate, and dimethyl malonate anions and benzylamine gives the corresponding substituted products in an enantiomerically pure form with an inversion of the configuration in good yields. The methanolysis of (S)-5,6,7,8-tetrahydroquinolin-8-yl acetate in the presence of potassium carbonate and alkylation of the resulting thiol anion with alkyl halides in a one-pot

  对映体纯 (S)-5,6,7,8-四氢喹啉-8-醇 [(S)-1] 和 (R)-8-acetoxy-5,6,7,8-四氢喹啉 [(R)-2 ] 已经通过脂肪酶催化的外消旋 5,6,7,8-四氢喹啉-8-醇 [(')-1] 的动力学乙酰化以优异的化学产率制备。(R)-1 的甲磺酰化，然后与叠氮化物、硫代乙酸根和丙二酸二甲酯阴离子和苄胺发生取代反应，以良好的收率得到对映体纯形式的相应取代产物。(S)-5,6,7,8-四氢喹啉-8-乙酸酯在碳酸钾存在下的甲醇分解和所得硫醇阴离子与卤代烷在单锅反应中的烷基化反应得到 5,6,7 ,8-四氢喹啉-8-基硫醚。
• Lutidine‐Based Chiral Pincer Manganese Catalysts for Enantioselective Hydrogenation of Ketones
  作者：Linli Zhang、Yitian Tang、Zhaobin Han、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201814751

  日期：2019.4

  activities (up to 9800 TON; TON=turnover number), broad substrate scope (81 examples), good functional‐group tolerance, and excellent enantioselectivities (85–98 % ee) in the hydrogenation of various ketones. These aspects are rare in earth‐abundant metal catalyzed hydrogenations. The utility of the protocol have been demonstrated in the asymmetric synthesis of a variety of key intermediates for chiral drugs

  已经开发了一系列含有基于核苷的手性钳式配体的Mn I配合物，这些配合物具有模块化和可调的结构。该配合物在各种酮的氢化反应中显示出前所未有的高活性（高达9800 TON； TON =周转数），广泛的底物范围（81个实例），良好的官能团耐受性和出色的对映选择性（85-98％ee）。这些方面在稀土金属催化的氢化反应中很少见。该协议的实用性已在手性药物的多种关键中间体的不对称合成中得到证明。初步的机理研究表明，底物与催化剂相互作用的外层模式可能主导了催化作用。
• 手性氨基-吡啶-膦三齿配体、锰络合物、其制备方法和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN111320651B

  公开（公告）日：2023-01-17

  本发明公开了一种手性氨基‑吡啶‑膦三齿配体、锰络合物、其制备方法和应用。本发明手性氨基‑吡啶‑膦三齿配体如式II所示，该手性氨基‑吡啶‑膦三齿配体的锰络合物可用于高效、高对映选择性地催化氢化酮类化合物制备手性醇类化合物。本发明的手性氨基‑吡啶‑膦三齿配体和锰络合物合成工艺简单，稳定性好，催化活性高，反应条件温和。
• Catalytic asymmetric hydrogenation of quinoline carbocycles: unusual chemoselectivity in the hydrogenation of quinolines
  作者：Ryoichi Kuwano、Ryuhei Ikeda、Kazuki Hirasada

  DOI：10.1039/c5cc01971k

  日期：——

  A chiral PhTRAP–ruthenium catalyst selectively hydrogenates the quinoline carbocycles to afford 5,6,7,8-tetrahydroquinolines with up to 91 : 9 er.

  一个手性PhTRAP-钌催化剂选择性地加氢喹啉环，生成了5,6,7,8-四氢喹啉，其对映选择性高达91:9。
• Asymmetric Hydroboration of Heteroaryl Ketones by Aluminum Catalysis
  作者：Yury Lebedev、Iuliia Polishchuk、Bholanath Maity、Miguel Dinis Veloso Guerreiro、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/jacs.9b10364

  日期：2019.12.11

  of methyl aluminum complexes bearing chiral biphenol-type ligands were found to be highly active catalysts in the asymmetric reduction of heterocyclic ketones (S/C = 100 - 500, ee up to 99%). The protocol is suitable for a wide range of substrates and has a high tolerance to functional groups. The formed 2-heterocyclic-alcohols are valuable building blocks in drug discovery or can be used as ligands

  发现一系列带有手性双酚型配体的甲基铝配合物是杂环酮不对称还原的高活性催化剂（S/C = 100 - 500，ee 高达 99%）。该协议适用于广泛的底物，并且对官能团具有很高的耐受性。形成的 2-杂环醇是药物发现中的重要组成部分，或可用作不对称催化中的配体。反应中间体的分离和综合表征支持 DFT 计算提出的催化循环。