(2E,6E)-10-chloro-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,11-trien-1-yl acetate | 79421-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2E,6E)-10-chloro-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,11-trien-1-yl acetate
• 英文别名: [(2E,6E)-10-chloro-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,11-trienyl] acetate
• CAS: 79421-92-4
• 化学式: C₁₇H₂₇ClO₂
• 分子量: 298.853
• InChiKey: NHLIVYWOJAQJQY-LRDJDILRSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,6E)-10-chloro-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,11-trien-1-yl acetate 在 咪唑 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 甲醇 、 sodium chlorite 、 重铬酸吡啶 、 silver tetrafluoroborate 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 (2E,6E,10E)-12-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过自由基环化控制制备高度官能化萜烯环戊烷的区域选择性和非对映选择性

  摘要：

  适当官能化的无环 C10 环氧-聚戊二烯的二茂钛介导的环化以中等立体选择性导致具有三个连续立体中心的官能化萜烯环戊烷的高产率。这些高度官能化的环戊烷是合成几种天然化合物的有用中间体，这些天然化合物的结构中包含这种有趣的亚基。生成环戊烷的过程的区域选择性和环化的立体选择性都可以通过使用丙二酰衍生物或 α,β-不饱和腈作为自由基受体来控制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100400
• 作为产物：
  描述：

  反,反-西基乙酸 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 苯基氯化硒 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 以73%的产率得到(2E,6E)-10-chloro-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,11-trien-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基环化控制制备高度官能化萜烯环戊烷的区域选择性和非对映选择性

  摘要：

  适当官能化的无环 C10 环氧-聚戊二烯的二茂钛介导的环化以中等立体选择性导致具有三个连续立体中心的官能化萜烯环戊烷的高产率。这些高度官能化的环戊烷是合成几种天然化合物的有用中间体，这些天然化合物的结构中包含这种有趣的亚基。生成环戊烷的过程的区域选择性和环化的立体选择性都可以通过使用丙二酰衍生物或 α,β-不饱和腈作为自由基受体来控制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100400

文献信息

• Continuous Flow Organocatalytic Chlorination of Alkenes
  作者：Nicolaos S. Iordanidis、Alexandros L. Zografos、John K. Gallos、Theocharis V. Koftis、Christos I. Stathakis

  DOI：10.1002/ejoc.202100912

  日期：2021.9.24

  A continuous flow-friendly organocatalytic chlorination of alkenes has been developed. The method implicates the catalytic system PhS(O)Me/TMSCl and makes use of environmentally benign H2O2, as the stoichiometric regenerator of the sulfoxide catalyst. Under these conditions, internal disubstituted and terminal alkenes cleanly convert to the corresponding anti-dichlorides, while electron rich trisubstituted

  已经开发了连续流动友好的烯烃有机催化氯化。该方法涉及催化系统 PhS(O)Me/TMSCl，并利用环境友好的 H 2 O 2作为亚砜催化剂的化学计量再生器。在这些条件下，内部二取代和末端烯烃干净地转化为相应的反二氯化物，而富电子的三取代或 1,1-二取代烯烃提供烯丙基氯化产物。
• Solid-Phase Selenium-Catalyzed Selective Allylic Chlorination of Polyprenoids:  Facile Syntheses of Biologically Active Terpenoids
  作者：Alejandro F. Barrero、José F. Quílez del Moral、M. Mar Herrador、Manuel Cortés、Pilar Arteaga、Julieta V. Catalán、Elena M. Sánchez、Jesús F. Arteaga

  DOI：10.1021/jo060760d

  日期：2006.7.1

  Regioselective halogenation of the terminal isopropylidene unit of different acyclic polyolefinic polyprenoids (farnesyl acetate, geranylgeranyl acetate, squalene, etc.) using NCS/catalytic polymer-supported selenenyl bromide is described; good to excellent yields are obtained (68−96%). The first applications of this protocol include the concise synthesis of bioactive terpenoids 1−3.

  描述了使用NCS /催化聚合物负载的亚硒基溴化物对不同的无环聚烯烃多异戊二烯酸酯（乙酸法呢酯，乙酸香叶基香叶酯，角鲨烯等）的末端异亚丙基单元进行区域选择性卤化；获得了良好至极好的产量（68-96％）。这个协议的第一应用包括生物活性类萜的简明合成1 - 3。
• Regioselective Ene-Type Allylic Chlorination of Electron-Rich Alkenes by Activated DMSO
  作者：Vera P. Demertzidou、Stavroula Pappa、Vasiliki Sarli、Alexandros L. Zografos

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01103

  日期：2017.8.18

  A simple protocol involving the activation of DMSO by chlorotrimethysilane is described for the chemoselective chlorination of polyprenoids. The proposed protocol provides a versatile and scalable alternative to existing routes for accessing useful synthetic synthons for the synthesis of complex terpenoids.

  描述了一个简单的协议，涉及通过氯三甲基硅烷激活DMSO的化学方法，用于聚异戊二烯的化学选择性氯化。所提出的协议为现有路线提供了一种通用且可扩展的替代方案，用于访问有用的合成合成子以合成复杂的萜类化合物。
• Synthesis of five- to seven-membered polyfunctional terpenic carbocycles via Ti(III)-catalyzed radical cyclizations of epoxypolyprenes
  作者：Alejandro F. Barrero、José F. Quílez del Moral、M. Mar Herrador、Ingrid Loayza、Elena M. Sánchez、Jesús F. Arteaga

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.067

  日期：2006.5

  Ti(III)-mediated radical cyclization of monoepoxypolyprenoids can be controlled by varying the substitution pattern and/or the electronic distribution of the double bond involved in the ring closure. The feasibility of applying this idea to tandem cyclizations has also been proven. Besides, when a silyloxy function is located in α position to the oxirane ring of the acyclic polyprene, the cyclization leads to carbocyclic

  Ti（III）介导的单环氧聚戊二烯基自由基环化上的环大小可通过改变取代模式和/或闭环中涉及的双键的电子分布来控制。也已经证明了将该想法应用于串联环化的可行性。此外，当甲硅烷氧基官能团位于无环聚戊二烯的环氧乙烷环的α位时，环化导致在A环中双官能化的碳环萜烯类化合物以可接受的收率。这些结果大大拓宽了该方法的范围。
• Process for the preparation of terpenes
  申请人：Eisai Co., Ltd.

  公开号：EP0414106A2

  公开（公告）日：1991-02-27

  A terpene compound having the formula (III) is produced by reacting an allylic halide having the formula (I) with a Grignard reagent having the formula (II) in the presence of anhydrous zinc chloride and a copper compound or an organic zinc halide compound having the formula (IV) in the presence of a copper compound, provided that when A-A is C-C, R is hydrogen and when A-A is C = C, X is chlorine.

  具有式（III）的萜类化合物是通过具有式（I）的烯丙基卤化物与具有式（II）的格氏试剂在无水氯化锌和铜化合物存在下或具有式（IV）的有机卤化锌化合物在铜化合物存在下反应制得的，条件是当 A-A 为 C-C 时，R 为氢，当 A-A 为 C = C 时，X 为氯。