4-溴-1-(4-甲苯磺酰基)吲哚-3-甲醛 | 181271-32-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-溴-1-(4-甲苯磺酰基)吲哚-3-甲醛
• 英文名称: 4-bromo-1-tosyl-1H-indole-3-carbaldehyde
• 英文别名: 4-Bromo-1-tosyl-1H-indole-3-carboxaldehyde；4-bromo-1-(4-methylphenyl)sulfonylindole-3-carbaldehyde
• CAS: 181271-32-9
• 化学式: C₁₆H₁₂BrNO₃S
• 分子量: 378.246
• InChiKey: RJJZDVZSBXBKLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  559.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  64.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-1-(4-甲苯磺酰基)吲哚-3-甲醛 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 盐酸 、 甲醇 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 二甲基硫 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 一水合肼 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 silver carbonate 、 三氟乙酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 异丙醇 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 42.75h， 生成 9,10-Didehydroergoline-8-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  麦角酸的全合成

  摘要：

  完成了麦角酸的全合成。我们合成的关键特征包括通过使用Evans aldol反应在烯丙基位置立体定位中心的立体选择性构建，以及具有闭环易位和分子内Heck反应的顺序过程以构建C和D环。

  DOI：

  10.1021/ol4019562
• 作为产物：
  描述：

  1-[(4-甲基苯基)磺酰]-1H-吲哚-3-甲醛 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 、 三氟乙酸 、 2-氨基-4-硝基苯甲酸 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到4-溴-1-(4-甲苯磺酰基)吲哚-3-甲醛
  参考文献：
  名称：

  瞬态定向组策略作为站点选择性直接 C4-H 卤化吲哚的统一方法

  摘要：

  在邻氨基苯甲酸作为合适的瞬态导向基团的帮助下，实现了吲哚直接 C4-H 卤化的统一方法。通过使用廉价的N-卤代琥珀酰亚胺 (NXS) 作为卤素源，在以下条件下获得了独家的位点选择性（五分之一的潜在反应位点）以及良好的官能团耐受性来安装三种卤素原子（分别为 Cl、Br 和 I）条件温和。利用产物中丰富的官能团，通过一步后期推导，轻松构建了多种含氮杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03131

文献信息

• Transient Directing Group Strategy as a Unified Method for Site Selective Direct C4–H Halogenation of Indoles
  作者：Guanghua Kuang、Dandan Liu、Xuerong Chen、Guangyuan Liu、Yang Fu、Yiyuan Peng、Hua Li、Yirong Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03131

  日期：2021.11.5

  A unified method for direct C4–H halogenation of indoles has been accomplished with the assistance of anthranilic acids as suitable transient directing groups. Exclusive site selectivity (one out of five potential reactive sites) as well as good functional group tolerance was obtained to install three kinds of halogen atoms (Cl, Br and I, respectively) by using inexpensive N-halosuccinimides (NXS)

  在邻氨基苯甲酸作为合适的瞬态导向基团的帮助下，实现了吲哚直接 C4-H 卤化的统一方法。通过使用廉价的N-卤代琥珀酰亚胺 (NXS) 作为卤素源，在以下条件下获得了独家的位点选择性（五分之一的潜在反应位点）以及良好的官能团耐受性来安装三种卤素原子（分别为 Cl、Br 和 I）条件温和。利用产物中丰富的官能团，通过一步后期推导，轻松构建了多种含氮杂环。
• Applications of Multicomponent Reactions for the Synthesis of Diverse Heterocyclic Scaffolds
  作者：James D. Sunderhaus、Chris Dockendorff、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol7018357

  日期：2007.10.1

  process involving sequential reactions of aldehydes, primary amines, acid chlorides, and nucleophiles has been developed to prepare multifunctional substrates that may be employed in subsequent ring-forming reactions to generate a diverse array of functionalized heterocyclic scaffolds. This new approach to diversity-oriented synthesis was then applied to the first total synthesis of the isopavine alkaloid

  已经开发了涉及醛，伯胺，酰氯和亲核试剂的顺序反应的四组分偶联工艺，以制备多功能底物，该多功能底物可用于随后的成环反应中，以生成各种功能化的杂环骨架。然后将这种面向多样性的合成的新方法应用于异戊烷生物碱（+/-）-roelactamine的第一个全合成。
• Organocatalytic enantioselective synthesis of C3 functionalized indole derivatives
  作者：Jasneet Kaur、Nasarul Islam、Akshay Kumar、Vimal K. Bhardwaj、Swapandeep Singh Chimni

  DOI：10.1016/j.tet.2016.10.037

  日期：2016.12

  Michael addition reaction of indolylnitroalkenes with 1,3-dicarbonyl compounds has been developed to obtain enantiomerically enriched 3-(2-nitro-1-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)ethyl)pentane-2,4-dione derivatives in up to 98% ee using BnCPN as an organocatalyst. The transition state structure has been predicted using DFT calculation.

  已经开发了吲哚基硝基烯烃与1，3-二羰基化合物的高对映选择性迈克尔加成反应，以获得对映体富集的3-（2-硝基-1-（1-甲苯磺酰基-1 H-吲哚-3-基）乙基）戊烷-2使用BnCPN作为有机催化剂，可在高达98％ee的条件下得到1,4-二酮衍生物。已经使用DFT计算预测了过渡状态结构。
• Synthesis of diverse heterocyclic scaffolds via tandem additions to imine derivatives and ring-forming reactions
  作者：James D. Sunderhaus、Chris Dockendorff、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.009

  日期：2009.8

  for the efficient syntheses of diverse arrays of heterocyclic compounds. The key elements of the approach comprise a Mannich-type, multicomponent coupling reaction in which functionalized amines, aromatic aldehydes, acylating agents, and π- and organometallic nucleophiles are combined to generate intermediates that are then further transformed into diverse heterocyclic scaffolds via a variety of cyclization

  已开发出一种用于高效合成多种杂环化合物的新策略。该方法的关键要素包括曼尼希型多组分偶联反应，其中将官能化胺、芳香醛、酰化剂以及 π- 和有机金属亲核试剂结合以生成中间体，然后通过各种方式进一步转化为各种杂环支架。环化流形。重要的是，这些支架中的许多具有功能性，可通过进一步操作来利用这些功能性来创建具有在生物活性天然产物和临床上有用的药物中发现的亚结构的化合物的不同集合。这种策略的实际效用体现在它应用于第一个，
• Unusual Formation of Cyclopenta[<i>b</i>]indoles from 3-Indolylmethanols and Alkynes
  作者：Soniya Gandhi、Beeraiah Baire

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03027

  日期：2019.4.5

  suitable for this transformation. Similarly, N-Ts and N-Boc groups were compatible with reaction conditions, whereas N-Ac and N-Tf failed to undergo this reaction. Isolation of vinyl chloride intermediate suggested the involvement of a vinylic carbocation intermediate. A mechanism has been proposed involving a ring-opening–ring-closing cascade followed by a 1,3-indole migration process via a spirocyclobutene

  已经报道了由3-吲哚基甲醇和炔烃酸促进的环戊[ b ]吲哚骨架的合成。整个变换表示通过重新排列而形成的正式[3 + 2]圆环。该方案对甲醇底物和炔烃显示出良好的通用性，并允许生成结构多样的环戊[ b ]吲哚。发现末端炔烃，二烷基取代的内部炔烃和具有电子不足的取代基的炔烃不适合该转化。同样，N -Ts和N -Boc基团与反应条件兼容，而N -Ac和N-Tf未能进行此反应。氯乙烯中间体的分离表明涉及乙烯基碳阳离子中间体。已经提出了一种机制，包括开环-​​闭环级联反应，然后通过螺环丁烯中间体进行1,3-吲哚迁移过程。