di(t-butyl)(o-methoxyphenyl)phosphine | 53098-11-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: di(t-butyl)(o-methoxyphenyl)phosphine
• 英文别名: di-tert-butyl(2-methoxyphenyl)phosphine；di-tert-butyl(ortho-anisyl)phosphine；di-tert-butyl(o-anisyl)phosphine；2-Methoxyphenyl-di-t-butylphosphin；Bu(t)2P(C6H4OCH3-2)；Di-tert-butyl(2-methoxyphenyl)phosphane；ditert-butyl-(2-methoxyphenyl)phosphane
• CAS: 53098-11-6
• 化学式: C₁₅H₂₅OP
• 分子量: 252.337
• InChiKey: HMDIQTAKTWDHPH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.6±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(t-butyl)(o-methoxyphenyl)phosphine 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 氘代甲苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化，通过银介导的 C-H 活化对芳基 C-H 键进行位点选择性直接烯丙基化：合成和机理研究

  摘要：

  我们描述了一种在 AgOPiv 存在下通过钯催化的芳烃与烯丙基新戊酸酯的直接烯丙基化来选择性构建 C(芳基)-C(sp3) 键的方法，以提供线性 (E)-烯丙基化芳烃与出色的区域选择性；该反应发生在以前没有经过位点选择性和立体选择性直接烯丙基化的芳烃，例如单氟苯和非氟化芳烃。机理研究表明，由膦连接的 AgOPiv 与芳烃反应形成芳基银 (I) 物种，可能是通过协同的金属化-去质子化途径。然后将活化的芳基部分转移到烯丙基钯 (II) 中间体，该中间体是通过将烯丙基新戊酸酯氧化加成到 Pd(0) 配合物上而形成的。随后的还原消除提供烯丙基-芳基偶联产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10220
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲醚 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 di(t-butyl)(o-methoxyphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  膦配位烷基钯 (II) 氨基配合物的还原消除形成 sp3 碳-氮键

  摘要：

  我们报告了膦配位烷基钯 (II) 氨基配合物的形成，这些配合物经过还原消除以形成烷基-氮键，并对控制这些反应速率的因素进行了实验和计算研究。从 t-Bu3P 连接的复合物中还原消除的自由能垒明显低于先前报道的 NHC 连接的复合物的自由能垒（约 3 kcal/mol）。含有一系列电子和空间变化的苯胺基配体的配合物的反应速率表明，与含有较多电子和较少受阻苯胺基配体的配合物相比，较少富电子或空间位阻较多的苯胺基配体的还原消除较慢。烷基胺的还原消除也发生在带有二齿 P 的配合物中，O配体。这些四配位配合物的反应速率比三配位、t-Bu3P-连接配合物的反应速度慢。从刚性的 2-甲氧基芳基膦配体复合物中还原消除的计算途径不涉及氧的初始解离。相反，还原消除被计算为直接从四配位配合物中发生，与 Pd-O 键的延长相一致。为了通过实验研究这种效应，合成了一种四配位 Pd(II) 苯胺络合物，该复合物在 P

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00928
• 作为试剂：
  描述：

  胡椒环 、 cinnamyl pivalate 在 di(t-butyl)(o-methoxyphenyl)phosphine 、 palladium diacetate 、 特戊酸银 、 caesium carbonate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 17.0h， 以66%的产率得到4-cinnamylbenzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  钯催化，通过银介导的 C-H 活化对芳基 C-H 键进行位点选择性直接烯丙基化：合成和机理研究

  摘要：

  我们描述了一种在 AgOPiv 存在下通过钯催化的芳烃与烯丙基新戊酸酯的直接烯丙基化来选择性构建 C(芳基)-C(sp3) 键的方法，以提供线性 (E)-烯丙基化芳烃与出色的区域选择性；该反应发生在以前没有经过位点选择性和立体选择性直接烯丙基化的芳烃，例如单氟苯和非氟化芳烃。机理研究表明，由膦连接的 AgOPiv 与芳烃反应形成芳基银 (I) 物种，可能是通过协同的金属化-去质子化途径。然后将活化的芳基部分转移到烯丙基钯 (II) 中间体，该中间体是通过将烯丙基新戊酸酯氧化加成到 Pd(0) 配合物上而形成的。随后的还原消除提供烯丙基-芳基偶联产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10220

文献信息

• Oxidative addition, carbonyl insertion, and o-demethylation reactions of rhodium complexes with tertiary 2-methoxyphenylphosphines
  作者：H. David Empsall、Eileen M. Hyde、Christopher E. Jones、Bernard L. Shaw

  DOI：10.1039/dt9740001980

  日期：——

  oxidative addition reactions but in boiling propan-2-ol demethyfation of one ligand occurs to give the chelate [R[graphic omitted])PBu2t(2-MeOC6H4)}]. RhCl3,3H2O reacts with PMe2(2-MeOC6H4) to give ultimately [R[graphic omitted])3] and with PBu2t(2-MeOC6H4) to give the intensely blue rhodium(II) species [R[graphic omitted])2], accompanied by small amounts of what appear to be carbonyl or hydrido-species

  复杂的反式-[RhCl（CO）PMe 2（2-MeOC 6 H 4）} 2 ]与HCl，MeCl，MeI，CCl 4，Cl 2和PhCOCl（R–X）快速氧化加成，得到铑（III）正常类型的加合物，即[RhClXR（CO）L 2 ]。HCl的添加容易逆转。烯丙基氯（R–X）在苯溶液中也可逆地添加，但在极性溶剂中，加合物迅速异构化为酰基络合物[RhCl 2（COCH 2 CH：CH 2）L 2 ]。由CH 2：C（Me）CH制备类似的酰基络合物2 Cl，MeCH：CHCH 2 Cl和MeCHClCH：CH 2。复杂的反式-[RhCl（CO）PBu 2 t（2-MeOC 6 H 4）} 2 ]可以抵抗氧化加成反应，但在沸腾的丙烷-2-醇脱甲基反应中会发生一种配体的螯合反应]）PBu 2 t（2-MeOC 6 H 4）}]。的RhCl 3，3H 2 ö发生反应用PMe 2（2-MeOC 6
• [EN] A PROCESS FOR THE REDUCTION OF A TERTIARY PHOSPHINE OXIDE TO THE CORRESPONDING TERTIARY PHOSPHINE IN THE PRESENCE OF A CATALYST AND USE OF A TERTIARY PHOSPHINE FOR REDUCING A TERTIARY PHOSPHINE OXIDE IN THE PRESENCE OF A CATALYST<br/>[FR] PROCÉDÉ DE RÉDUCTION D'UN OXYDE DE PHOSPHINE TERTIAIRE EN LA PHOSPHINE TERTIAIRE CORRESPONDANTE EN PRÉSENCE D'UN CATALYSEUR, ET UTILISATION D'UNE PHOSPHINE TERTIAIRE POUR RÉDUIRE UN OXYDE DE PHOSPHINE TERTIAIRE EN PRÉSENCE D'UN CATALYSEUR
  申请人：CHROMAFORA AB

  公开号：WO2011123037A1

  公开（公告）日：2011-10-06

  A process for the conversion of a tertiary phosphine oxide to the corresponding tertiary phosphine comprising reacting said tertiary phosphine oxide with a reducing tertiary phosphine, in the presence of a catalyst that catalyzes the conversion.

  一种将三级膦氧转化为对应的三级膦的方法，包括在催化剂的存在下，将所述三级膦氧与还原三级膦反应，以催化转化。
• Process for preparing tertiary phosphines
  申请人：——

  公开号：US20030229240A1

  公开（公告）日：2003-12-11

  The invention relates to a process for synthesizing tertiary phosphines by reacting halophosphines with organomagnesium compounds in the presence of copper compounds and optionally of salts.

  本发明涉及一种合成三级膦化合物的方法，通过在铜化合物和可选盐的存在下，将卤化膦化合物与有机镁化合物反应。
• METHOD FOR PRODUCING AROMATIC COMPOUND
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US20150322199A1

  公开（公告）日：2015-11-12

  A method is provided for producing an aromatic compound, including a step of mixing a compound represented by formula (A) and a compound represented by formula (B): in the presence of at least one phosphine compound selected from the group consisting of a phosphine represented by formula (C) and a phosphonium salt represented by formula (D): a base, a palladium compound, and an aprotic organic solvent.

  提供一种生产芳香化合物的方法，包括以下步骤：在至少一种磷化合物的存在下，将公式（A）表示的化合物和公式（B）表示的化合物混合；所述磷化合物从以下组中选择：公式（C）表示的膦化合物和公式（D）表示的膦盐；加入碱、钯化合物和无质子有机溶剂。
• Process for producing tertiary phosphine having bulky hydrocarbon group bonded
  申请人：Maehara Shinya

  公开号：US20060020148A1

  公开（公告）日：2006-01-26

  A production process by which tertiary phosphine with an attached sterically bulky hydrocarbon group is produced in a high yield and with high purity on an industrial scale through simple and safe operations by allowing a dialkylphosphinous halide to react with a Grignard reagent in the presence of a copper compound in an amount corresponding to 0.1 to 5% by mol based on the dialkylphosphinous halide to produce tertiary phosphine represented by the following formula (3): wherein R 1 and R 2 are each a tertiary hydrocarbon group of 4 to 13 carbon atoms, and R 3 is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or the like.

  通过简单和安全的操作，在存在铜化合物的情况下，允许二烷基膦酸卤化物与格氏试剂反应，产生带有立体位阻碍的碳氢基团的三级膦酸产物，高产率和高纯度地在工业规模上生产，其中铜化合物的用量相当于以二烷基膦酸卤化物为基础的0.1至5％摩尔。所述三级膦酸的化学式（3）如下：其中R1和R2分别是4至13个碳原子的三级烃基，R3是烷基，烯基，芳基或类似物。