4-氨基-2,2:6,2-四吡啶 | 193944-66-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4-氨基-2,2:6,2-四吡啶
• 中文别名: 2,2':6',2''-三联吡啶-4'-胺；[2,2':6',2''-三联吡啶]-4'-胺
• 英文名称: 4'-amino-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: [2,2':6',2''-Terpyridin]-4'-amine；2,6-dipyridin-2-ylpyridin-4-amine
• CAS: 193944-66-0
• 化学式: C₁₅H₁₂N₄
• 分子量: 248.287
• InChiKey: ROISIAUYBSOVRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  228-230 °C
• 沸点：
  506.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.229±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氨基-2,2:6,2-四吡啶 在 氢溴酸 、 溴 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以59%的产率得到4'-溴-α,α,α''-三吡啶
  参考文献：
  名称：

  Solvent-Free Synthesis of Bis(2,2′:6′,2′′-terpyridin-4′-yl)amine and Its Metal Complexes

  摘要：

  以4'-氨基-2,2':6',2''-三联吡啶为起始原料，一步制备关键化合物双(2,2':6',2''-三联吡啶-4'-基)胺和4'-溴-2,2':6',2''-三联吡啶的定量产率。此外，我们还建立了一种简单有效的溴代吡啶化合物的合成路线。使用新型配体，还制备了两种钌配合物。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1072574
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴-4-硝基吡啶氮氧化物 在 palladium on activated charcoal 四(三苯基膦)钯 、 一水合肼 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-氨基-2,2:6,2-四吡啶
  参考文献：
  名称：

  4′-Nitro-2,2′:6′,2′′-terpyridine, 4′-Amino-2,2′:6′,2′′-terpyridine and Their Homo- and Heteroleptic Iron(II) and Ruthenium(II) Complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199809)1998:9<1205::aid-ejic1205>3.0.co;2-f

文献信息

• 4-氨基吡啶衍生物、其药物组合物、制备方法及应用
  申请人：上海迪诺医药科技有限公司

  公开号：CN109651358B

  公开（公告）日：2023-04-07

  本发明公开了一种4‑氨基吡啶衍生物、其制备方法、药物组合物及应用。本发明的4‑氨基吡啶衍生物(I)、其异构体、前药、稳定的同位素衍生物或药学上可接受的盐具有如下结构。本发明的4‑氨基吡啶衍生物具有良好的腺苷A2a受体拮抗作用，可以有效治疗或缓解由于腺苷A2a受体水平失常引起的相关疾病，例如癌症、中枢神经系统疾病等。
• Phenyl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridine as a new series of fluorescent compounds—their photophysical properties and fluorescence tuning
  作者：Toshiki Mutai、Jin-Dong Cheon、Shinpei Arita、Koji Araki

  DOI：10.1039/b102685m

  日期：——

  Several phenyl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridines (tpy) were synthesized and it was found that 4′-phenyl tpy (ptp, 3) exhibited the most effective fluorescence, whose quantum yield was up to 0.64 in cyclohexane. For further study on tuning the fluorescence properties of ptp, different substituents were introduced into the p-position of the phenyl group. While Br- 10, Cl- 11, and CH3-ptp 12 showed their absorption and fluorescence in the same region as 3, those of NH2- 14 and Me2N-ptp 15 were observed at much longer wavelengths. In addition, fluorescence maxima of 14 and 15 showed large (>130 nm) solvent dependence. The difference between ground and excited state dipole moment (Δμ) for 15 was estimated to be 15.2 D by the Lippert–Mataga equation, indicating the intramolecular charge transfer (ICT) process. Semi-empirical MO calculation (MOPAC/AM1) demonstrated that the HOMO-1, HOMO and LUMO of 3, 10–12 were mainly localized on the phenyl (πph), tpy (πtpy) and tpy (π*tpy) part, respectively, indicating that the lowest energy absorption band of 3, 10–12 was the local excitation (πtpy–π*tpy). In the case of 14 and 15, which have an electron-donating substituent, πph instead of πtpy became the HOMO. Thus, the lowest energy absorption of 14 and 15 was an ICT transition (πph–π*tpy), and a large red shift of the fluorescence occurred. In these compounds, the energy level of πph is controlled without affecting that of πtpy and π*tpy, suggesting a novel approach for tuning the color of fluorescence.

  合成了几种苯基取代的2,2':6',2''-三联吡啶（tpy），发现4'-苯基tpy（ptp，3）具有最有效的荧光，其在环己烷中的量子产率高达0.64。为了进一步研究调节ptp的荧光性质，将不同的取代基引入苯环的p位。Br-10，Cl-11和CH3-ptp 12显示与3相同的吸收和荧光区域，而NH2-14和Me2N-ptp 15的吸收和荧光则在更长的波长处被观察到。此外，14和15的荧光最大值显示了大于130 nm的溶剂依赖性。根据Lippert-Mataga方程，15的基态和激发态偶极矩差（Δμ）估计为15.2 D，表明存在分子内电荷转移（ICT）过程。半经验MO计算（MOPAC/AM1）表明，3、10-12的HOMO-1、HOMO和LUMO主要分别定域在苯基（πph）、tpy（πtpy）和tpy（π*tpy）部分，表明3、10-12的最低能量吸收带是局部激发（πtpy-π*tpy）。对于具有电子给体取代基的14和15，πph而非πtpy成为HOMO。因此，14和15的最低能量吸收是ICT跃迁（πph-π*tpy），并发生了大幅度的荧光红移。在这些化合物中，πph的能级可以在不影响πtpy和π*tpy能级的情况下进行调控，这为调节荧光颜色提供了一种新方法。
• Rhodium-terpyridine catalyzed redox-neutral depolymerization of lignin in water
  作者：Yuxuan Liu、Changzhi Li、Wang Miao、Weijun Tang、Dong Xue、Jianliang Xiao、Tao Zhang、Chao Wang

  DOI：10.1039/c9gc03057c

  日期：——

  ketones and phenols, the catalytic system could also be applied to depolymerize dioxasolv lignin and lignocellulose, affording aromatic ketones as the major monomer products. The (hemi)cellulose components in the lignocellulose sample remain almost intact during lignin depolymerization, providing an example of a “lignin-first” process under mild conditions. Mechanistic studies suggest that the reaction

  发现简单的铑吡啶吡啶络合物是木质素在水中的氧化还原中性裂解的合适催化剂。除了将木质素模型化合物裂解为酮和酚外，该催化体系还可以用于解聚二氧杂酚木质素和木质纤维素，从而提供芳香族酮作为主要单体产物。木质纤维素样品中的（半）纤维素成分在木质素解聚过程中几乎保持完整，这是在温和条件下“木质素优先”过程的一个例子。机理研究表明，该反应通过铑催化的氢自转移过程进行。
• Understanding the Excited State Behavior of Cyclometalated Bis(tridentate)ruthenium(II) Complexes: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Christoph Kreitner、Elisa Erdmann、Wolfram W. Seidel、Katja Heinze

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01151

  日期：2015.12.7

  The synthesis and characterization of the donor–acceptor substituted cyclometalated ruthenium(II) polypyridine complex isomers [Ru(dpb-NHCOMe)(tpy-COOEt)](PF6) 1(PF6) and [Ru(dpb-COOEt)(tpy-NHCOMe)](PF6) 2(PF6) (dpbH = 1,3-dipyridin-2-ylbenzene, tpy = 2,2′;6,2″-terpyridine) with inverted functional group pattern are described. A combination of resonance Raman spectroscopic and computational techniques

  供体-受体取代的环金属化钌（II）多吡啶配合物异构体[Ru（dpb-NHCOMe）（tpy-COOEt）]（PF 6）1（PF 6）和[Ru（dpb- COOEt）（tpy）的合成和表征-NHCOMe）]（PF 6）2（PF 6）（dpbH ＝ 1，3-二吡啶-2-基苯，tpy ＝ 2，2′； 6，2″-吡啶基）被描述。共振拉曼光谱和计算技术的结合表明，所有强烈的可见光吸收带都来自混合的Ru→tpy / Ru→dpb金属-配体电荷转移（MLCT）激发。2（PF 6）在室温下在流体溶液中微弱磷光，在固体丁腈基质中于77 K时强烈发射，这对于钌（II）聚吡啶配合物来说是典型的。密度泛函理论计算表明，2（PF 6）的弱发射源于3 MLCT状态，该状态通过以金属为中心的（3 MC）激发态被有效地热分解。灭活过程的激活壁垒是通过可变温度发射光谱法测量得出的，估计值为11 kJ mol –1。相反，1（PF
• A study of binding interactions between terpyridine derivatives and cucurbit[10]uril
  作者：Yuanyuan Deng、Hang Yin、Zhiyong Zhao、Ruibing Wang、Simin Liu

  DOI：10.1080/10610278.2018.1455977

  日期：2018.8.3

  Abstract The binding interactions of a series of 2,2′:6′,2″-terpyridine (TPY) derivatives and their metal complexes with cucurbit[10]uril (CB[10]) were investigated by 1H NMR, UV/Vis, emission spectroscopy, and ESI mass spectrometry. 1H NMR titrations revealed CB[10] could encapsulate methylated TPY (MTPY), and the binding ratio between guest MTPY and host was 1:1 and 2:1 via ESI-MS characterization

  摘要 通过 1H NMR、UV/Vis、研究了一系列 2,2':6',2"-三联吡啶 (TPY) 衍生物及其金属配合物与葫芦 [10] 脲 (CB[10]) 的结合相互作用。发射光谱法和 ESI 质谱法。1H NMR滴定显示CB[10]可以包封甲基化的TPY（MTPY），并且通过ESI-MS表征，客体MTPY和主体之间的结合比为1:1和2:1。对于由 Fe(II) 或 Ru(II) 或 Rh(III) 和 TPY 衍生物组成的过渡金属配合物，八面体 TPY-金属-TPY 核可以包含在 CB 的腔中[10]。已经通过 ESI-MS 检测到金属-MPTY 复合物与 CB[10] 的三种结合模式（1:1、1:2 和 1:3）。