4,4',4''-((4-(3-bromopropoxy)phenyl)methanetriyl)tris(tert-butylbenzene)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4,4',4''-((4-(3-bromopropoxy)phenyl)methanetriyl)tris(tert-butylbenzene)
• 英文别名: 1-(3-bromopropoxy)4-(tris(4-tert-butylphenyl)methyl)benzene；1-(3-Bromopropoxy)-4-[tris(4-tert-butylphenyl)methyl]benzene；1-(3-bromopropoxy)-4-[tris(4-tert-butylphenyl)methyl]benzene
• 化学式: C₄₀H₄₉BrO
• 分子量: 625.732
• InChiKey: YABLRDXXLBPCNM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.1
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4',4''-((4-(3-bromopropoxy)phenyl)methanetriyl)tris(tert-butylbenzene) 在 sodium azide 、 potassium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到1-(3-azido-propoxy)-4-(tris-(4-tert-butyl-phenyl)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  [2]通过单击乙烯基磺酰基基团的Michael型加成法合成轮烷末端封端

  摘要：

  我们报道了通过穿线加帽法将点击迈克尔型加成反应应用于乙烯基砜或乙烯基磺酸酯基团在轮烷的合成中的应用。该方法已被证明是有效且通用的，因为它允许使用基于不同非共价相互作用（即供体-受体π-π相互作用或氢键）的模板方法制备轮烷，产率通常为60-80％，最高可达91％ ％受所需的温和条件（室温或0°C以及温和的碱，如Et 3 N或4‐（N，N-二甲基氨基）吡啶（DMAP））。此外，使用乙烯基磺酸盐部分作为偶联和去偶联（CAD）化学的合适基序，意味着另一个优势，因为它允许通过封端产生的磺酸盐的亲核取代，将轮烷的化学分解成可控的组分。在温和的条件下（Cs 2 CO 3和室温）用硫醇进行萃取。

  DOI：

  10.1002/chem.201900156
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三(4-叔丁基苯基)甲醇 在 盐酸 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 4,4',4''-((4-(3-bromopropoxy)phenyl)methanetriyl)tris(tert-butylbenzene)
  参考文献：
  名称：

  用于不对称过渡金属催化的 [2] 轮烷配体的 Goldberg 活性模板合成

  摘要：

  我们报告了通过 Goldberg 铜催化 CN 键形成反应合成 [2] 轮烷的活性模板。C2-对称环己二胺大环指导轮烷的组装，轮烷随后可作为对映选择性镍催化的共轭加成反应的配体。轮烷是一种以前未探索过的用于不对称催化的配体结构。我们发现与非互锁配体相比，轮烷提高了对映选择性，但反应时间更长。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04726

文献信息

• Diels−Alder Active-Template Synthesis of Rotaxanes and Metal-Ion-Switchable Molecular Shuttles
  作者：James D. Crowley、Kevin D. Hänni、David A. Leigh、Alexandra M. Z. Slawin

  DOI：10.1021/ja101029u

  日期：2010.4.14

  cavity. Lewis acid activation of the double bond causes it to react with an incoming "stoppered" diene, affording the [2]rotaxane in up to 91% yield. Unusually for an active-template synthesis, the metal binding site "lives on" in these rotaxanes. This was exploited in the synthesis of a molecular shuttle containing two different ligating sites in which the position of the macrocycle could be switched

  描述了 [2] 轮烷的合成，其中 Zn(II) 或 Cu(II) 路易斯酸催化狄尔斯-阿尔德环加成形成轴，同时作为组装互锁分子的模板。路易斯酸与多齿内位 2,6-二（亚甲氧基甲基）吡啶基或联吡啶类大环的配位使螯合亲二烯体通过大环腔定向。双键的路易斯酸活化导致它与传入的“封闭”二烯反应，以高达 91% 的产率提供 [2] 轮烷。与活性模板合成不同的是，金属结合位点在这些轮烷中“存在”。
• Triply Threaded [4]Rotaxanes
  作者：Jonathan J. Danon、David A. Leigh、Paul R. McGonigal、John W. Ward、Jhenyi Wu

  DOI：10.1021/jacs.6b07733

  日期：2016.9.28

  three axles threaded through a single ring have been prepared through active metal template synthesis. Nickel-catalyzed sp(3)-sp(3) homocouplings of alkyl bromide "half-threads" through 37- and 38-membered 2,2':6',2″-terpyridyl macrocycles generate triply threaded [4]rotaxanes in up to 11% yield. An analogous 39-membered macrocycle produced no rotaxane products under similar conditions. The constitutions

  [4]通过活性金属模板合成制备了具有三个轴穿过单个环的轮烷。镍催化的 sp(3)-sp(3) 烷基溴“半线”通过 37 和 38 元 2,2':6',2"-三联吡啶大环的同偶联产生三重线 [4] 轮烷到 11% 的收率。类似的 39 元大环在类似条件下不产生轮烷产物。[4]轮烷的组成通过核磁共振光谱和质谱测定。双螺纹 [3] 轮烷也从反应中获得，但没有分离出 [2] 轮烷，这表明在脱金属后，单螺纹轮烷的轴可以滑过一个大环，该大环足够容纳三个螺纹。
• Investigating the Imidazolium-Anion Interaction through the Anion-Templated Construction of Interpenetrated and Interlocked Assemblies
  作者：Graeme T. Spence、Christopher J. Serpell、João Sardinha、Paulo J. Costa、Vítor Félix、Paul D. Beer

  DOI：10.1002/chem.201102005

  日期：2011.11.11

  between imidazolium cations and coordinating anions is investigated through the anion‐templated assembly of interpenetrated and interlocked structures. The orientation of the imidazolium motif with respect to anion binding, and hence the hydrogen bond donor arrangement, was varied in acyclic receptors, interpenetrated assemblies, and the first mono‐imidazolium interlocked systems. Their anion recognition

  咪唑鎓阳离子与配位阴离子之间的相互作用是通过互穿互锁结构的阴离子模板组装进行的。咪唑鎓基序相对于阴离子结合的取向以及氢键供体的排列在无环受体，互穿组件和第一个单咪唑鎓互锁系统中有所不同。通过溶液相1 H NMR研究，固态结构，分子动力学模拟和密度泛函理论计算研究了它们的阴离子识别特性和共构象。我们的发现表明，咪唑鎓-阴离子的结合相互作用主要受静电作用的影响，而氢键对取向的依赖性很小。
• [2]Rotaxanes through Palladium Active-Template Oxidative Heck Cross-Couplings
  作者：James D. Crowley、Kevin D. Hänni、Ai-Lan Lee、David A. Leigh

  DOI：10.1021/ja075219t

  日期：2007.10.1

  Pd(II)-catalyzed cross-couplings have been utilized in the efficient synthesis of [2]rotaxanes via an active-metal template strategy. The reaction is efficient, mild, and substrate-tolerant and uses only catalytic amounts of the Pd(II) template. In contrast, attempts using traditional Pd(0)-catalyzed cross-couplings led only to non-interlocked thread and no rotaxane.

  Pd(II) 催化的交叉偶联已被用于通过活性金属模板策略有效合成 [2] 轮烷。该反应高效、温和且具有底物耐受性，并且仅使用催化量的 Pd(II) 模板。相比之下，尝试使用传统的 Pd(0) 催化交叉偶联仅导致非互锁螺纹和轮烷。
• A Dual-Response [2]Rotaxane Based on a 1,2,3-Triazole Ring as a Novel Recognition Station
  作者：Haiyan Zheng、Weidong Zhou、Jing Lv、Xiaodong Yin、Yongjun Li、Huibiao Liu、Yuliang Li

  DOI：10.1002/chem.200901841

  日期：2009.12.7

  stations when the bridge between them is shortened. Upon deprotonation of both [2]rotaxanes, the macrocycle moves towards the triazole recognition site due to the hydrogen‐bond interaction between the triazole nitrogen atoms and the amide groups in the macrocycle. Upon addition of chloride anion, the conformation of [2]rotaxane is changed because of the cooperative recognition of the chloride anion by a

  Cu I合成了两种新颖的含铵和三唑站的多级可切换[2]轮烷。催化的叠氮化物-炔烃环加成反应。在两个氢键工位之间含有C6链桥的[2]轮烷的大环对质子化形式的铵阳离子表现出很高的选择性。有趣的是，当缩短两个识别站之间的桥梁时，大环能够与两个识别站进行交互。当两种[2]轮烷烷去质子化时，由于三唑氮原子与大环中酰胺基团之间的氢键相互作用，大环向三唑识别位点移动。加入氯阴离子后，[2]轮烷的构型发生了变化，因为大环间苯二甲酰胺和三唑CH质子的氢键供体对氯阴离子的协同识别。