双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮 | 57346-05-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮
• 英文名称: Bicyclo<2.2.2>octane-2,4-dione
• 英文别名: bicyclo<2.2.2>octane-2,5-dione；bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione；bicyclo[2.2.2]octan-2,5-dione；Bicyclo[2.2.2]octan-2,5-dion；rac-(1R*,4R*)-bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione；Bicyclo<2.2.2>octan-2,5-dion
• CAS: 57346-05-1
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: WMJKUNDVKHUCMV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  203-205 °C
• 沸点：
  268.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.191±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R22,R41
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P264,P270,P280,P301+P312+P330,P305+P351+P338+P310,P501
• 危险品运输编号：
  1759
• 危险性描述：
  H302,H318

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
急性毒性, 经口 (类别 4)
严重眼睛损伤 (类别 1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H302 吞咽有害。
H318 造成严重眼损伤。
警告申明
预防措施
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
事故响应
P301 + P312 如果吞咽并觉不适: 立即呼叫解毒中心或就医。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P330 漱口。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C8H10O2
分子式
: 138.16 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Bicyclo(2.2.2)octane-2,5-dione
-
化学文摘登记号(CAS 57346-05-1
No.)

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。
人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
颜色: 浅褐色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
辛醇--水的分配系数的对数值: 0.394
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 引起眼睛灼伤。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮 在 硫酸 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1R,4R)-双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  C₂-Symmetric Bicyclo[2.2.2]octadienes as Chiral Ligands:  Their High Performance in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Arylation of N-Tosylarylimines

  摘要：

  Asymmetric synthesis of diarylmethylamines with high enantioselectivity (95-99% ee) was realized by use of a new C2-symmetric diene ligand, (1R,4R)-2,5-diphenylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene (Ph-bod*), for the rhodium-catalyzed asymmetric arylation of N-tosylarylimines with arylboroxines.

  DOI：

  10.1021/ja044790e
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 乙醇 、 sodium 、 苯 作用下， 生成 双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  Guha; Krishnamurthy, Chemische Berichte, 1939, vol. 72, p. 1374,1378

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of <i>C</i>₂-Symmetric Bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene Ligands and Their Use for Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids
  作者：Yusuke Otomaru、Kazuhiro Okamoto、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo047831y

  日期：2005.4.1

  C2-Symmetric bicyclo[2.2.2]octa-2,5-dienes containing benzyl, phenyl, and substituted phenyl groups at 2 and 5 positions were prepared enantiomerically pure by way of bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione as a key intermediate. These chiral diene ligands were successfully applied to rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to α,β-unsaturated ketones. High enantioselectivity (up to 99%

  通过双环[2.2.2]辛烷-2,5-对映体纯制备C 2对称的在2和5位含有苄基，苯基和取代的苯基的双环[2.2.2] octa-2,5-二烯。二酮作为关键中间体。这些手性二烯配体已成功应用于铑催化的芳基硼酸向α，β-不饱和酮的不对称1,4-加成反应。除了环状和线性底物外，还观察到高对映选择性（高达99％ee）以及高催化活性。
• [EN] SALTS OF ISOBUTYRIC ACID (1 R*, 2R*, 4R* ) -2- (2-{ [3- (4, 7-DIMETH0XY-1 H-BENZOIMIDAZOL-2-YL) -PROPYL] -METHYL-AMINO } -ETHYL) -5-PHENYL-BICYCLO [2.2.2] OCT-5- EN- 2 -YL<br/>[FR] SELS DE L'ESTER DU (1R*,2R*,4R*)-2-(2-{[3-(4,7-DIMÉTHOXY-1H-BENZOIMIDAZOL-2-YL)-PROPYL]-MÉTHYL-AMINO}-ÉTHYL)-5-PHÉNYL-BICYCLO[2.2.2]OCT-5-ÈN-2-YLE DE L'ACIDE ISOBUTYRIQUE
  申请人：ACTELION PHARMACEUTICALS LTD

  公开号：WO2010046857A1

  公开（公告）日：2010-04-29

  The invention relates to crystalline salts of isobutyric acid (1R*,2R*,4R*)-2-(2-[3-(4,7-dimethoxy-1H-benzoimidazol-2-yl)-propyl]-methyl-amino}-ethyl)-5-phenyl-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-yl ester, processes for the preparation thereof, pharmaceutical compositions containing said crystalline salts, and their use as medicaments, especially as calcium channel blockers.

  该发明涉及异丁酸晶体盐（1R*，2R*，4R*）-2-（2-[3-（4,7-二甲氧基-1H-苯并咪唑-2-基）-丙基]-甲基氨基}-乙基）-5-苯基-双环[2.2.2]辛-5-烯-2-基酯，其制备方法，含有所述晶体盐的药物组合物，以及其作为药物的用途，特别是作为钙通道阻滞剂。
• [EN] BENZIMIDAZOLE DERIVATIVES AS CALCIUM CHANNEL BLOCKERS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE BENZIMIDAZOLE EN TANT QUE BLOQUEURS DES CANAUX CALCIQUES
  申请人：ACTELION PHARMACEUTICALS LTD

  公开号：WO2009130679A1

  公开（公告）日：2009-10-29

  The invention relates to compounds of formula (I) wherein R1 represents aryl, which is unsubstituted, or mono-, di-, or tri-substituted wherein the substituents are independently selected from the group consisting of (C1-4alkyl, (C1-4)alkoxy, halogen, and trifluoromethyl; R2 represents hydrogen, or -CO-R21; R21 represents (C1-5)alkyl, (C1-3)fluoroalkyl, or (C3-6)cycloalkyl; m represents the integer 2, or 3; p represents the integer 2 or 3; and R3 represents hydrogen, or (C1-5)alkyl; and pharmaceutically acceptable salts of such compounds. These compounds are useful as calcium channel blockers.

  该发明涉及具有以下结构的化合物（I），其中R1代表芳基，该芳基未经取代，或者经过单取代、双取代或三取代，其中取代基可独立地选择自（C1-4烷基）、（C1-4）烷氧基、卤素和三氟甲基的组成部分；R2代表氢，或-CO-R21；R21代表（C1-5）烷基、（C1-3）氟烷基或（C3-6）环烷基；m代表整数2或3；p代表整数2或3；R3代表氢，或（C1-5）烷基；以及这些化合物的药用盐。这些化合物可用作钙通道阻滞剂。
• Regio- and Enantioselective Linear Cross-Dimerizations between Conjugated Dienes and Acrylates Catalyzed by New Ru(0) Complexes
  作者：Yuki Hiroi、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/om500927z

  日期：2014.11.24

  New naphthalene complexes of Ru(0) with various Ru(η6-naphthalene)(cyclic diene) (3) ligands catalyze linear cross-dimerization between conjugated dienes and acrylates. One of the noteworthy catalysts is the dibenzocyclooctatetraene complex 3d, which shows high catalytic activity for the cross-dimerization between 1,3-pentadiene and methyl acrylate to give the cross-dimers in 99% yield (branch/linear

  钌（0）与各种钌（η的新萘配合物6 -萘）（环状二烯）（3）配位体催化线性共轭二烯和丙烯酸酯之间的交叉二聚化。值得注意的催化剂之一是二苯并环辛酸酯络合物3d，它对1,3-戊二烯和丙烯酸甲酯之间的交叉二聚反应显示出很高的催化活性，以99％的收率（支链/线性= 77/23）提供了交叉二聚体。在50°C下1 h，催化剂负载量为1 mol％。当茹（η 6 -萘）[（ - ） - PH-BOD *]（3F）用作催化剂时，处理2,4-二甲基己-2,4-二烯用的叔丙烯酸丁酯以44％的收率和49％的ee产生手性交联二聚体。这是共轭二烯和取代烯烃之间对映选择性交叉二聚的第一个例子。
• Tandem-Michael-Addition von 1-Cyanenaminen an Cyclohexenone. Ein neuer Zugang zu Bicyclo[2.2.2]octanonen
  作者：Hubertus Ahlbrecht、Manfred Dietz、Claudia Schön、Volker Baumann

  DOI：10.1055/s-1991-26398

  日期：——

  Tandem-Michael Addition of 1-Cyanoenamines to Cyclohexenones A New Access to Bicyclo[2.2.2]octanones Bicyclo[2.2.2]octane-2,5-diones 5 are easily obtained via tandem Michael addition of 2-(N-methylanilino)acrylonitrile (2) with deprotonated cyclohexenones 1. The reaction is highly anti-stereoselective with respect to substituents on C-4 and C-5 of the cyclohexenone and is blocked by disubstitution on C-4. 6-Acylbicyclo[2.2.2]octan-2-ones 25 are obtained by tandem Michael addition of deprotonated 2-(N-methylanilino) but-2-enonitrile (18) with cyclohexenone and subsequent protonation or alkylation. Both reactions gave lower yields or even failed with cyclopentenone and cycloheptenone.

  1-氰基亚胺的串联迈克尔加成反应与环己烯酮的应用：获得双环[2.2.2]辛酮的新方法。双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮可通过2-(N-甲基苯胺基)丙烯腈与去质子化的环己烯酮的串联迈克尔加成反应轻松获得。该反应对于环己烯酮的C-4和C-5上的取代基具有高度的反超选择性，并且在C-4上存在双取代时会受到阻碍。6-酰基双环[2.2.2]辛烷-2-酮是通过去质子化的2-(N-甲基苯胺基)丁-2-烯腈与环己烯酮的串联迈克尔加成反应获得的，随后经历质子化或烷基化反应。这两种反应在环戊烯酮和环庚烯酮中都得到了较低的产率，甚至失败。

表征谱图