8-isopropenyl-6-methoxy-5,9-dimethyl-4-vinyl-deca-1,4,8-trien-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 8-isopropenyl-6-methoxy-5,9-dimethyl-4-vinyl-deca-1,4,8-trien-3-one
• 英文别名: (4Z)-4-ethenyl-6-methoxy-5,9-dimethyl-8-prop-1-en-2-yldeca-1,4,8-trien-3-one
• 化学式: C₁₈H₂₆O₂
• 分子量: 274.403
• InChiKey: GNUGPEFVDTVXSO-PFONDFGASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-isopropenyl-6-methoxy-5,9-dimethyl-4-vinyl-deca-1,4,8-trien-3-one 在 氯化二乙基铝 作用下， 以72%的产率得到5-methoxy-4,8,11,11-tetramethyl-3-vinyl-bicyclo[5.3.1]undeca-3,7-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  第 2 部分：构建可变取代的双环 [5.3.1] 十一烯酮（AB-紫杉烷环系统）及其转化为三环 [9.3.1.03,8] 十五烯酮（ABC 紫杉烷环系统）和双环 [2.2.2 的有效策略]辛酮

  摘要：

  我们构建含有可变取代的双环[5.3.1]十一烯酮（AB紫杉烷环系统）的环状分子的策略的扩展，用于合成三环[9.3.1.03,8]十五烯酮（ABC紫杉烷环系统）和双环[ 2.2.2]辛酮被描述。这些路线采用多组分偶联方案，该方案采用连续镁介导的烯丙基取代炔丙醇的碳金属化，然后是非对映选择性路易斯酸催化的分子内狄尔斯??阿尔德反应 (IMDA)。随后的闭环复分解 (RCM) 提供了 ABC 紫杉烷核心结构。Enone 加速 [3,3] σ 重排（Cope 重排）生成双环 [2.2.2] 辛酮核。在路易斯酸存在下，亲二烯体前体通过加合物直接与双环[2.2.2]辛酮进行串联反应。这是一个新的烯酮加速碳环 Cope 重排的第一个例子，并提供了直接访问双环 [2.2.2] 辛酮...

  DOI：

  10.1139/v03-201
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-2,4-dimethylpenta-1,3-diene 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 二甲基亚砜 、 正戊烷 为溶剂， 反应 84.5h， 生成 8-isopropenyl-6-methoxy-5,9-dimethyl-4-vinyl-deca-1,4,8-trien-3-one
  参考文献：
  名称：

  第 1 部分：构建可变取代双环 [5.3.1] 十一烯酮（AB 紫杉烷环系统）的有效策略

  摘要：

  描述了构建含有可变取代的双环 [5.3.1] 十一烯酮（AB 紫杉烷环系统）的环状分子的策略。这些路线采用多组分偶联方案，该方案利用炔丙醇的顺序镁介导的碳金属化和分子内 Diels??Alder 反应 (IMDA)。环加成产生关键的八元紫杉烷环作为单个非对映异构体，由优先路易斯酸（二乙基氯化铝或三氟化硼醚合物）与交叉环氧络合诱导。亲二烯体的电子性质和相邻基团的非键相互作用都有助于这些环加成的成功。关键词：螯合镁，路易斯酸，分子内狄尔斯??阿尔德，环加成。

  DOI：

  10.1139/v03-200

文献信息

• Part 2: Efficient strategies for the construction of variably substituted bicyclo[5.3.1]undecenones (AB-taxane ring systems) and their conversion to tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadecenones (ABC taxane ring systems) and bicyclo[2.2.2]octanones
  作者：Nidia P Villalva-Servín、Alain Laurent、Alex G Fallis

  DOI：10.1139/v03-201

  日期：2004.2.1

  ring-closing metathesis (RCM) afforded the ABC taxane core structure. Enone accelerated [3,3] sigmatropic rearrangements (Cope rearrangements) generated the bicyclo[2.2.2]octanone nucleus. In the presence of a Lewis acid, the dienophile precursor underwent a tandem reaction via the adduct directly to the bicyclo[2.2.2]octanones. This is the first example of a novel enone accelerated carbocycle Cope rearrangement

  我们构建含有可变取代的双环[5.3.1]十一烯酮（AB紫杉烷环系统）的环状分子的策略的扩展，用于合成三环[9.3.1.03,8]十五烯酮（ABC紫杉烷环系统）和双环[ 2.2.2]辛酮被描述。这些路线采用多组分偶联方案，该方案采用连续镁介导的烯丙基取代炔丙醇的碳金属化，然后是非对映选择性路易斯酸催化的分子内狄尔斯??阿尔德反应 (IMDA)。随后的闭环复分解 (RCM) 提供了 ABC 紫杉烷核心结构。Enone 加速 [3,3] σ 重排（Cope 重排）生成双环 [2.2.2] 辛酮核。在路易斯酸存在下，亲二烯体前体通过加合物直接与双环[2.2.2]辛酮进行串联反应。这是一个新的烯酮加速碳环 Cope 重排的第一个例子，并提供了直接访问双环 [2.2.2] 辛酮...
• A Carbometallation-Intramolecular Cycloaddition Strategy for the AB-Taxane Ring and an Enone Accelerated Cope Rearrangement to Bicyclo[2.2.2]octanones
  作者：Pat Forgione、Peter D. Wilson、Glenn P. A. Yap、Alex G. Fallis

  DOI：10.1055/s-2000-6291

  日期：——

  The one pot transformation of the magnesium chelates, derived from alkynyl alcohols, into tetraene-diols for the construction of substituted bicyclo[5.3.1]undecenes is described. This sequence affords a direct route to the AB-taxane ring system via a Lewis acid catalyzed intramolecular Diels-Alder reaction. The cycloaddition gives a single diastereomer due to the preferential formation of the Et2AlCl chelate. This adduct undergoes a facile enone accelerated Cope rearrangement to generate a substituted bicyclo[2.2.2]octanone. This isomerization fails below 110 °C when the ketone is absent.

  本研究描述了从炔醇中提取的镁螯合物向四烯二醇的一锅转化过程，以构建取代的双环[5.3.1]十一烯。该序列通过路易斯酸催化的分子内 Diels-Alder 反应提供了通向 AB-三烷环系统的直接途径。由于 Et2AlCl 螯合物的优先形成，该环化反应产生了单一非对映异构体。这种加合物经过简单的烯酮加速科普重排，生成取代的双环[2.2.2]辛酮。当酮不存在时，这种异构化反应在温度低于 110 °C 时会失败。
• Part 1: Efficient strategies for the construction of variably substituted bicyclo[5.3.1]undecenones (AB taxane ring systems)
  作者：Alain Laurent、Nidia P Villalva-Servín、Pat Forgione、Peter D Wilson、David V Smil、Alex G Fallis

  DOI：10.1139/v03-200

  日期：2004.2.1

  containing variably substituted bicyclo[5.3.1]undecenones (AB taxane ring systems) are described. These routes employ a multi-component coupling protocol that utilizes sequential magnesium-mediated carbometallation of propargyl alcohols and intramolecular Diels–Alder reactions (IMDA). The cycloaddition generates the key eight-membered taxane ring as a single diastereomer, induced by preferential Lewis acid

  描述了构建含有可变取代的双环 [5.3.1] 十一烯酮（AB 紫杉烷环系统）的环状分子的策略。这些路线采用多组分偶联方案，该方案利用炔丙醇的顺序镁介导的碳金属化和分子内 Diels??Alder 反应 (IMDA)。环加成产生关键的八元紫杉烷环作为单个非对映异构体，由优先路易斯酸（二乙基氯化铝或三氟化硼醚合物）与交叉环氧络合诱导。亲二烯体的电子性质和相邻基团的非键相互作用都有助于这些环加成的成功。关键词：螯合镁，路易斯酸，分子内狄尔斯??阿尔德，环加成。