3-bromo-2,4-dimethylpenta-1,3-diene | 4773-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 3-bromo-2,4-dimethylpenta-1,3-diene
• CAS: 4773-87-9
• 化学式: C₇H₁₁Br
• 分子量: 175.068
• InChiKey: XANSLPQJNKUKGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2,4-dimethylpenta-1,3-diene 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 dinitrogen tetraoxide 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 CrO₃-3.5-dimethylpyrazole 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 氯苯 、 丙酮 为溶剂， 生成 (+)-3-bromo-2,2,4-trimethyl-6-oxa-7-methoxybicyclo<3.2.1>oct-3-ene
  参考文献：
  名称：

  Concise synthesis of taxol a-ring components: Remote diastereoselective additions of alkenyl lithiums to aldehydes

  摘要：

  The acid chloride 6 provides access to 7 (R,S and S,S) which upon bromine-lithium exchange undergoes remarkably highly diastereoselective additions to aldehydes; 7 is also readily elaborated into the acetal 10. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02159-4
• 作为产物：
  描述：

  2,2,3,3-tetramethyl-1,1-dibromocyclopropane 在 N,N-二甲基苯胺 作用下， 以82%的产率得到3-bromo-2,4-dimethylpenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜5：A和C环的合成：N-羟基亚氨基内酯的异常重排

  摘要：

  由溴二茂烯5和丙烯酰氯合成紫杉醇环A得到6，通过分离非对映异构体7拆分。7的烯丙基氧化得到8，经脱保护，酯化和还原反应得到11。加热11，然后还原和保护得到13。C环组件是使用不对称的Birch还原方法与标准官能团操作相结合制成的，给出了28个。将13和28合并得到29，将其转换为33。热解33不会产生一氧化氮，而是离子化为氧二烯基阳离子，最终导致34。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00305-1

文献信息

• Total synthesis of taxane terpenes: cyclase phase
  作者：Yoshihiro Ishihara、Abraham Mendoza、Phil S. Baran

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.028

  日期：2013.7

  A full account of synthetic efforts toward a lowly oxidized taxane framework is presented. A non-natural taxane, dubbed ‘taxadienone’, was synthesized as our first entry into the taxane family of diterpenes. The final synthetic sequence illustrates a seven-step, gram-scale, and enantioselective route to this tricyclic compound in 18% overall yield. This product was then modified further to give (+)-taxadiene

  对低氧化紫杉烷骨架的合成努力进行了全面介绍。一种被称为“紫杉二烯酮”的非天然紫杉烷被合成为我们首次进入二萜紫杉烷家族。最终的合成顺序说明了该三环化合物的七步、克级和对映选择性路线，总产率为 18%。然后将该产物进一步修饰以得到 (+)-紫杉二烯，这是天然产物紫杉烷家族中氧化程度最低的成员。
• [EN] MULTIFUNCTIONAL RADICAL QUENCHERS AND THEIR USE<br/>[FR] DÉSACTIVATEURS DE RADICAUX LIBRES MULTIFONCTIONNELS ET LEUR UTILISATION
  申请人：UNIV ARIZONA

  公开号：WO2011103536A1

  公开（公告）日：2011-08-25

  The present disclosure provides biologically active compounds of formula (I): and pharmaceutically acceptable salts thereof, compositions comprising these compounds, and methods of using these compounds in a variety of applications, such as treatment or suppression of diseases associated with decreased mitochondrial function resulting in diminished ATP production and/or oxidative stress and/or lipid peroxidation.

  本公开提供了具有生物活性的公式(I)化合物：以及它们的药用可接受盐，包含这些化合物的组合物，以及在这些化合物在各种应用中的使用方法，例如治疗或抑制与线粒体功能降低有关的疾病，导致ATP产生减少和/或氧化应激和/或脂质过氧化。
• Two-Phase Synthesis of Taxol
  作者：Yuzuru Kanda、Hugh Nakamura、Shigenobu Umemiya、Ravi Kumar Puthukanoori、Venkata Ramana Murthy Appala、Gopi Krishna Gaddamanugu、Bheema Rao Paraselli、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.0c03592

  日期：2020.6.10

  Taxol® is widely regarded as amongst the most famed natural isolates ever discovered, and has been the subject of innumerable studies in both basic and applied science. Its documented success as an anticancer agent, coupled with early concerns over supply, stimulated a furious worldwide effort from chemists to provide a solution for its preparation through total synthesis. Those pioneering studies

  紫杉醇被广泛认为是有史以来发现的最著名的天然分离物之一，并且一直是基础科学和应用科学中无数研究的主题。它作为抗癌剂的成功记录，加上早期对供应的担忧，激发了全球化学家的激烈努力，以通过全合成为其制备提供解决方案。这些开创性研究证明了通过逆合成引导获得合成紫杉醇的可行性，尽管数量很少，而且需要付出巨大的努力。在实践中，所有药物化学工作和最终商业化都依赖于天然（植物材料）或生物合成衍生（合成生物学）供应。
• Synthesis of fluorinated allenes via palladium-catalyzed monofluoromethylation using FBSM
  作者：Masamichi Ogasawara、Hidetoshi Murakami、Tatsuya Furukawa、Tamotsu Takahashi、Norio Shibata

  DOI：10.1039/b912531k

  日期：——

  Palladium-catalyzed monofluoromethylation of substituted 2-bromo-1,3-dienes using fluorobis(phenylsulfonyl)methane (FBSM) as a pronucleophile gave previously unknown monofluoromethylated allenes in high yields, which are the isosteres of biologically attractive allenic alcohols.

  使用氟双（苯磺酰基）甲烷（FBSM）作为亲核试剂，钯催化的取代2-溴1,3-二烯的单氟甲基化反应以高收率得到了以前未知的单氟甲基化的异戊烯，这是具有生物学吸引力的艾伦醇的等排体。
• Synthesis of the Taxol Core via Catalytic Asymmetric 1,4-Addition of an Alkylzirconium Nucleophile
  作者：Jiao Yu Joseph Wang、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01165

  日期：2020.6.5

  The Taxol core was prepared in five steps via a key copper-catalyzed asymmetric conjugate addition trapping sequence. The use of a bromodiene-derived alkylzirconium nucleophile followed by trapping with POCl3/DMF gave a highly functionalized intermediate featuring a quaternary center in 69% yield with 92% ee. After 1,2-addition, Suzuki–Miyaura cross-coupling, allylic oxidation, and a type II intramolecular

  通过关键的铜催化不对称共轭物加成捕获顺序，可在五个步骤中制备紫杉醇核心。使用溴化二烯衍生的烷基锆亲核试剂，然后用POCl 3 / DMF捕集，可得到具有季中心的高官能度中间体，产率为69％，ee为92％。经过1,2-加成，Suzuki-Miyaura交叉偶联，烯丙基氧化和II型分子内Diels-Alder反应，紫杉醇核心的总收率为11％，ee为92％。