3-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-(2,2-dimethyl-6-oxo-6H[1,3]dioxin-4-yl)hex-5-enoic acid methyl ester | 923027-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-(2,2-dimethyl-6-oxo-6H[1,3]dioxin-4-yl)hex-5-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E,3S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-(2,2-dimethyl-6-oxo-1,3-dioxin-4-yl)hex-5-enoate
• CAS: 923027-63-8
• 化学式: C₂₉H₃₆O₆Si
• 分子量: 508.687
• InChiKey: DNTCCDOLKBLVLS-ZVQQDINOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-(2,2-dimethyl-6-oxo-6H[1,3]dioxin-4-yl)hex-5-enoic acid methyl ester 在 叔丁基锂 作用下， 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-O-ethyl 9-O-methyl (7S)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-oxo-5-prop-1-en-2-ylnonanedioate
  参考文献：
  名称：

  走向lophotoxin的全合成——新方法和合成策略

  摘要：

  我们最近在合成呋喃西姆内酯 lophotoxin (1) 方面取得了进展。讨论了通过环状内消旋酸酐的催化去对称化立体选择性结合 C13 立体中心的策略，以及有机铜酸盐与不饱和 [1,3] 二恶英 4-ones 的新型 1,6-加成反应。还提到了开发铑催化的不对称 1,6-加成反应的初步结果。最后，对先前报道的涉及 α-炔丙基 β-酮酯的过渡金属催化环化反应的改进，允许在热条件下或通过微波辐射形成呋喃环。 关键词：1,6-加成，有机铜酸盐，催化去对称化，呋喃环化，微波。

  DOI：

  10.1139/v06-073
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基戊二酸二乙酯 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 四丙基高钌酸铵 、 hydroquinine anthraquinone-1,4-diyl diether 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 141.33h， 生成 3-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-(2,2-dimethyl-6-oxo-6H[1,3]dioxin-4-yl)hex-5-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  走向lophotoxin的全合成——新方法和合成策略

  摘要：

  我们最近在合成呋喃西姆内酯 lophotoxin (1) 方面取得了进展。讨论了通过环状内消旋酸酐的催化去对称化立体选择性结合 C13 立体中心的策略，以及有机铜酸盐与不饱和 [1,3] 二恶英 4-ones 的新型 1,6-加成反应。还提到了开发铑催化的不对称 1,6-加成反应的初步结果。最后，对先前报道的涉及 α-炔丙基 β-酮酯的过渡金属催化环化反应的改进，允许在热条件下或通过微波辐射形成呋喃环。 关键词：1,6-加成，有机铜酸盐，催化去对称化，呋喃环化，微波。

  DOI：

  10.1139/v06-073

文献信息

• Toward the total synthesis of lophotoxin — New methodologies and synthetic strategies
  作者：Peter Wipf、Michel Grenon

  DOI：10.1139/v06-073

  日期：2006.10.1

  progress toward the synthesis of the furanocembranolide lophotoxin (1) is disclosed. Strategies for the stereoselective incorporation of the C13 stereocenter by a catalytic desymmetrization of a cyclic meso-anhydride, as well as a novel 1,6-addition reaction of organocuprates to unsaturated [1,3]dioxin-4-ones are discussed. Preliminary results on the development of a rhodium-catalyzed asymmetric 1,6-addition

  我们最近在合成呋喃西姆内酯 lophotoxin (1) 方面取得了进展。讨论了通过环状内消旋酸酐的催化去对称化立体选择性结合 C13 立体中心的策略，以及有机铜酸盐与不饱和 [1,3] 二恶英 4-ones 的新型 1,6-加成反应。还提到了开发铑催化的不对称 1,6-加成反应的初步结果。最后，对先前报道的涉及 α-炔丙基 β-酮酯的过渡金属催化环化反应的改进，允许在热条件下或通过微波辐射形成呋喃环。 关键词：1,6-加成，有机铜酸盐，催化去对称化，呋喃环化，微波。