(+)-methyl 3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-oxopentanoate | 918410-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-methyl 3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-oxopentanoate
• 英文别名: methyl (S)-3-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-5-oxopentanoate；methyl (3S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-oxopentanoate
• CAS: 918410-09-0
• 化学式: C₂₂H₂₈O₄Si
• 分子量: 384.547
• InChiKey: SISWGSATLMRERC-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  453.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-methyl 3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-oxopentanoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 三正丁胺 、 氢氟酸 、 Dimethylzinc 、 二异丙胺 、 (R)-(-)-2-[羟基(二苯基)甲基]-1-甲基吡咯烷 、 柠檬酸 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 xylene 为溶剂， 反应 65.41h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (+)-Acutiphycin 的高收敛全合成

  摘要：

  (+)-acutiphycin 的对映选择性、收敛、全合成（18 步，来自商业材料的最长线性序列）的特点是炔基醚作为大环内酯前体在全合成中的首次应用，以及分子间的第一个例子， SmI2 介导的 Reformatsky 片段偶联反应。这种合成的高收敛性、效率和模块化性质使其适合合成结构相关的化合物。

  DOI：

  10.1021/ja0670660
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基戊二酸二乙酯 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 四丙基高钌酸铵 、 hydroquinine anthraquinone-1,4-diyl diether 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 141.0h， 生成 (+)-methyl 3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  走向lophotoxin的全合成——新方法和合成策略

  摘要：

  我们最近在合成呋喃西姆内酯 lophotoxin (1) 方面取得了进展。讨论了通过环状内消旋酸酐的催化去对称化立体选择性结合 C13 立体中心的策略，以及有机铜酸盐与不饱和 [1,3] 二恶英 4-ones 的新型 1,6-加成反应。还提到了开发铑催化的不对称 1,6-加成反应的初步结果。最后，对先前报道的涉及 α-炔丙基 β-酮酯的过渡金属催化环化反应的改进，允许在热条件下或通过微波辐射形成呋喃环。 关键词：1,6-加成，有机铜酸盐，催化去对称化，呋喃环化，微波。

  DOI：

  10.1139/v06-073

文献信息

• Synthetic studies of mycalolide B, an actin-depolymerizing marine macrolide: construction of the tris-oxazole macrolactone using ring-closing metathesis
  作者：Masaki Kita、Hidekazu Watanabe、Tomoya Ishitsuka、Yuzo Mogi、Hideo Kigoshi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.046

  日期：2010.9

  Tris-oxazole macrolactone 2, a key intermediate of mycalolide B (1), which has 13 stereogenic centres, was synthesized through the use of ring-closing metathesis (RCM). The E/Z ratio of the RCM product 2 was reversed by the use of CH(2)Cl(2) and toluene, whereas a cross-metathesis reaction yielded the C1-C35 long-chain compound 19 in a highly E-selective manner. Thus, the loss of flexibility in aliphatic carbon chains and the steric hinderance of beta- and gamma-substituents of the C20 olefin in the precursor 11 may affect the stereoselectivity in RCM reactions. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of (+)-Acutiphycin
  作者：Ryan M. Moslin、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/jo701821h

  日期：2007.12.1

  [GRAPHICS]Synthetic studies toward the total synthesis of (+)-acutiphycin (1) resulted in the discovery of additive-free, highly regioselective nickel -catalyzed reductive coupling reactions of aldehydes and 1,6-enynes and the construction of an advanced intermediate in studies directed toward the synthesis of 1. Ultimately, although not employing the nickel-catalyzed reaction, a highly convergent total synthesis of (+)-acutiphycin featuring an intermolecular SMI2-mediated Reformatsky coupling reaction and macrolactonization initiated by a retro-ene reaction of an alkoxyalkyne was achieved. The resulting synthesis was 18 steps in the longest linear sequence from either methyl acetoacetate or isobutyraldehyde.
• Toward the total synthesis of lophotoxin — New methodologies and synthetic strategies
  作者：Peter Wipf、Michel Grenon

  DOI：10.1139/v06-073

  日期：2006.10.1

  progress toward the synthesis of the furanocembranolide lophotoxin (1) is disclosed. Strategies for the stereoselective incorporation of the C13 stereocenter by a catalytic desymmetrization of a cyclic meso-anhydride, as well as a novel 1,6-addition reaction of organocuprates to unsaturated [1,3]dioxin-4-ones are discussed. Preliminary results on the development of a rhodium-catalyzed asymmetric 1,6-addition

  我们最近在合成呋喃西姆内酯 lophotoxin (1) 方面取得了进展。讨论了通过环状内消旋酸酐的催化去对称化立体选择性结合 C13 立体中心的策略，以及有机铜酸盐与不饱和 [1,3] 二恶英 4-ones 的新型 1,6-加成反应。还提到了开发铑催化的不对称 1,6-加成反应的初步结果。最后，对先前报道的涉及 α-炔丙基 β-酮酯的过渡金属催化环化反应的改进，允许在热条件下或通过微波辐射形成呋喃环。 关键词：1,6-加成，有机铜酸盐，催化去对称化，呋喃环化，微波。
• Highly Convergent Total Synthesis of (+)-Acutiphycin
  作者：Ryan M. Moslin、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja0670660

  日期：2006.11.1

  enantioselective, convergent, total synthesis of (+)-acutiphycin (18 steps, longest linear sequence from commercial materials) features the first application of an alkynyl ether as a macrolactone precursor in total synthesis, as well as the first example of an intermolecular, SmI2-mediated, Reformatsky fragment coupling reaction. The high convergence, efficiency, and modular nature of this synthesis make it

  (+)-acutiphycin 的对映选择性、收敛、全合成（18 步，来自商业材料的最长线性序列）的特点是炔基醚作为大环内酯前体在全合成中的首次应用，以及分子间的第一个例子， SmI2 介导的 Reformatsky 片段偶联反应。这种合成的高收敛性、效率和模块化性质使其适合合成结构相关的化合物。