methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-acetyl-α-D-glucopyranoside | 20771-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-acetyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 6-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3-hydroxy-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 20771-21-5；51842-23-0；51842-24-1；117561-20-3；125884-32-4；51842-22-9
• 化学式: C₂₃H₂₈O₇
• 分子量: 416.471
• InChiKey: RCHJZYQWIXHJKA-ZQGJOIPISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-acetyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 N-羟基丁二酰亚胺 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 silver perchlorate 、 四氯化锡 作用下， 以 乙醚 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.5h， 生成 Trimethyl-[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-((2S,4S,5R,6S)-4,5-bis-benzyloxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethoxy)-tetrahydro-pyran-2-ylmethoxy]-silane
  参考文献：
  名称：

  某些在位置C-4处脱氧的异麦芽寡糖的甲基α-糖苷的合成。

  摘要：

  通过缩合1，6-二-O-乙酰基-2，3-二-O-苄基-4-脱氧-甲基，合成在各种吡喃葡萄糖基单元的C-4位上脱氧的甲基α-异麦芽糖苷和甲基α-异麦芽三糖苷。 α，β-D-木吡咯烷酮e（7）或1,6-二-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-α，β-D-吡喃葡萄糖（10）[由银介导高氯酸盐和氯化锡（IV）]分别分别带有甲基α-D-吡喃葡萄糖苷，其4-脱氧类似物6或甲基4'-脱氧α-异麦芽糖苷（13）的适当保护的衍生物。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(95)00280-4
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-(p-bromobenzylidene)-α-D-glucopyranoside 在 水 、 四氯化锡 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-acetyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  在 CH2Cl2 中水的帮助下，SnCl4 促进了缩醛/缩酮基团的有效裂解。

  摘要：

  缩醛化和脱缩醛是一对常规操作，用于在糖基构建块的合成中保护和脱保护糖苷的 4- 和 6- 羟基。在这项研究中，我们发现在 CH2Cl2 中的水的帮助下，用含有缩醛/缩酮基团的各种碳水化合物处理 SnCl4 导致几乎定量产率的脱缩醛/脱缩酮产物。此外，对于同时含有缩醛/缩酮和对甲氧基苄基的底物，我们还发现使用催化量的 SnCl4 会选择性地裂解对甲氧基苄基，而缩醛/缩酮基团仍然存在。此外，基于此，4,6-亚苄基糖苷可以方便地转化为4,6-OAc或4-OH，6-OAc糖苷。

  DOI：

  10.3390/molecules27238258

文献信息

• A simple one-pot method for the synthesis of partially protected mono- and disaccharide building blocks using an orthoesterification–benzylation–orthoester rearrangement approach
  作者：Balaram Mukhopadhyay、Robert A Field

  DOI：10.1016/s0008-6215(03)00349-5

  日期：2003.9

  A simple one-pot method is reported for making partially protected glycosyl acceptors from O-methyl or S-alkyl/aryl glycosides of D-glucose, D-galactose, D-arabinose, L-rhamnose, L-fucose and lactose via orthoester formation, benzylation and selective hydrolysis.

  报道了一种简单的一锅法，其通过原酸酯形成由D-葡萄糖，D-半乳糖，D-阿拉伯糖，L-鼠李糖，L-岩藻糖和乳糖的O-甲基或S-烷基/芳基糖苷制备部分受保护的糖基受体。 ，苄基化和选择性水解。
• Remote Activation of Disarmed Thioglycosides in Latent-Active Glycosylation via Interrupted Pummerer Reaction
  作者：Xiong Xiao、Yueqi Zhao、Penghua Shu、Xiang Zhao、Yan Liu、Jiuchang Sun、Qian Zhang、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.6b08305

  日期：2016.10.12

  yields. Meanwhile, observation of thiosulfinate, thiosulfonate, and disulfide suggested that the leaving group was activated via an interrupted Pummerer reaction. The disarmed SPSB thioglycosyl donors could be selectively activated in the presence of various thioglycosides with remote activation mode. Finally, two natural hepatoprotective glycosides, Leonoside E and Leonuriside B, were efficiently synthesized

  S-糖苷，即 S-2-(2-丙硫基) 苄基 (SPTB) 糖苷，通过简单的选择性氧化被转化为相应的氧化糖基供体 S-2-(2-丙基亚磺酰基) 苄基 (SPSB) 糖苷。用三氟甲磺酸酐处理解除武装的 SPSB 供体和各种受体，以良好到极好的产率提供所需的糖苷。同时，对硫代亚磺酸盐、硫代磺酸盐和二硫化物的观察表明离去基团是通过中断的普默勒反应激活的。解除武装的 SPSB 硫糖基供体可以在各种硫糖苷的存在下以远程激活模式被选择性地激活。最后，使用这种新开发的方法以收敛的方式有效地合成了两种天然的保肝糖苷，Leonoside E 和 Leonuriside B。
• Monoacetylation of Carbohydrate Diols via Transesterification with Ethyl Acetate
  作者：Xuyu Liu、Bernd Becker、Matthew A. Cooper

  DOI：10.1071/ch12518

  日期：——

  Monoacetylation of secondary diols in protected monosaccharides was achieved with ethyl acetate as acyl donor and sodium tert-butoxide as a base. The regioseletivity of the reaction varied depending on the substrate. This new method provides a simple, fast, and efficient method to access selectively acetylated carbohydrates that is compatible with acid-sensitive protecting groups.

  以乙酸乙酯为酰基供体，以叔丁醇钠为碱，在保护的单糖中使仲二醇单乙酰化。反应的区域选择性取决于底物。这种新方法提供了一种简单，快速，有效的方法来访问与酸敏感的保护基团兼容的选择性乙酰化碳水化合物。
• Automated Solid-Phase Synthesis of Protected Oligosaccharides Containing β-Mannosidic Linkages
  作者：Jeroen D. C. Codée、Lenz Kröck、Bastien Castagner、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/chem.200701864

  日期：2008.4.28

  For automated oligosaccharide synthesis to impact glycobiology, synthetic access to most carbohydrates has to become efficient and routine. Methods to install "difficult" glycosidic linkages have to be established and incorporated into the overall synthetic concept. Described here is the first automated solid-phase synthesis of oligosaccharides containing the challenging beta-mannosidic linkage. Carboxybenzyl

  为了自动寡糖合成影响糖生物学，大多数碳水化合物的合成获取必须变得高效而常规。必须建立安装“困难的”糖苷键的方法，并将其纳入整体合成概念。这里描述的是包含挑战性β-甘露糖苷键的寡糖的第一个自动化固相合成。羧基苄基甘露糖苷结构单元证明是有效的β-甘露糖基化剂，并具有出色的转化率和良好至中等的选择性。[（三异丙基甲硅烷基）氧基]-甲基醚（Tom），用作延长甘露糖的C3位的正交，最低侵入性且易于裂解的保护基。使用反相HPLC，可以容易地将所需的寡糖产物与含有不需要的立体异构体的副产物分离。由于许多具有生物学意义的寡糖均包含β-甘露糖苷键，因此此处描述的方法扩大了目前可通过自动化方法获得的碳水化合物的范围。
• A Phosphonium Ylide as an Ionic Nucleophilic Catalyst for Primary Hydroxyl Group Selective Acylation of Diols
  作者：Yasunori Toda、Tomoyuki Sakamoto、Yutaka Komiyama、Ayaka Kikuchi、Hiroyuki Suga

  DOI：10.1021/acscatal.7b02281

  日期：2017.9.1

  α-carbon atom. However, they have found limited use as catalysts. We focused on the inherent nucleophilicity of the oxygen atom to develop an ionic nucleophilic catalysis, and the phosphonium ylide-catalyzed primary alcohol selective acylation of mixed diols with acid anhydrides has been demonstrated. Mechanistic studies revealed the behavior of a catalyst, which would contribute to the field of ylide chemistry

  羰基稳定的磷化氢在现代有机合成中显示出巨大的实用性，并且在羰基氧原子和α-碳原子处被称为环境亲核试剂。然而，发现它们用作催化剂的用途有限。我们专注于氧原子的固有亲核性以发展离子型亲核催化剂，并且已证明磷鎓叶立德催化的混合二醇与酸酐的伯醇选择性酰化。机理研究揭示了催化剂的行为，这将有助于叶立德化学领域。