methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-(p-bromobenzylidene)-α-D-glucopyranoside | 1256770-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-(p-bromobenzylidene)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-2-(4-bromophenyl)-6-methoxy-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 1256770-23-6
• 化学式: C₂₈H₂₉BrO₆
• 分子量: 541.439
• InChiKey: FCEROZLHFXCKMO-AEEDLNABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-(p-bromobenzylidene)-α-D-glucopyranoside 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 aluminum (III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.67h， 以50%的产率得到((2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis(benzyloxy)-3-((4-bromobenzyl)oxy)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  还原还原的亚苄基乙缩醛开放：区域和立体选择性的机制方案。

  摘要：

  尽管环状乙缩醛的区域选择性还原性开口很重要，但机械细节却很少。在本研究中4,6- O-亚苄基乙缩醛用作模型化合物，使用多种还原剂来解释区域选择性开口的机理。针对主要和次要同位素效应以及缺乏电子的底物的竞争性同位素研究用于评估立体选择性和区域选择性。我们表明存在三种截然不同的机制途径。在非极性溶剂（如甲苯）中，乙缩醛被反应性强的裸露路易斯酸活化，生成完全发展的氧碳鎓离子，然后被硼烷还原，立体选择性低。在THF中，路易斯酸的反应性通过与溶剂的络合物形成而得以缓和。因此，这些反应要慢得多，并且通过紧密的离子对进行，从而显示出高的立体选择性。这些反应中的区域选择性是由路易斯酸和乙缩醛中最亲核的氧之间的相互作用所决定的，因此产生了一个游离的6-羟基基团。最后，诸如BH之类的硼烷3 ·NMe 3被路易斯酸活化，这导致硼烷是最亲电子的物种，因此该反应显示出反转的区域选择性，从而得到游离的4-羟基。这些反

  DOI：

  10.1021/jo101184d
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醛二甲缩醛 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.57h， 生成 methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-(p-bromobenzylidene)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  还原还原的亚苄基乙缩醛开放：区域和立体选择性的机制方案。

  摘要：

  尽管环状乙缩醛的区域选择性还原性开口很重要，但机械细节却很少。在本研究中4,6- O-亚苄基乙缩醛用作模型化合物，使用多种还原剂来解释区域选择性开口的机理。针对主要和次要同位素效应以及缺乏电子的底物的竞争性同位素研究用于评估立体选择性和区域选择性。我们表明存在三种截然不同的机制途径。在非极性溶剂（如甲苯）中，乙缩醛被反应性强的裸露路易斯酸活化，生成完全发展的氧碳鎓离子，然后被硼烷还原，立体选择性低。在THF中，路易斯酸的反应性通过与溶剂的络合物形成而得以缓和。因此，这些反应要慢得多，并且通过紧密的离子对进行，从而显示出高的立体选择性。这些反应中的区域选择性是由路易斯酸和乙缩醛中最亲核的氧之间的相互作用所决定的，因此产生了一个游离的6-羟基基团。最后，诸如BH之类的硼烷3 ·NMe 3被路易斯酸活化，这导致硼烷是最亲电子的物种，因此该反应显示出反转的区域选择性，从而得到游离的4-羟基。这些反

  DOI：

  10.1021/jo101184d

文献信息

• SnCl4 Promoted Efficient Cleavage of Acetal/Ketal Groups with the Assistance of Water in CH2Cl2
  作者：Tao Luo、Tian-Tian Xu、Yang-Fan Guo、Hai Dong

  DOI：10.3390/molecules27238258

  日期：——

  carbohydrates containing acetal/ketal groups with the assistance of water in CH2Cl2 led to deacetalization/deketalization products in almost quantitative yields. In addition, for substrates containing both acetal/ketal and p-methoxylbenzyl groups, we also found that the p-methoxylbenzyl group was selectively cleaved by the use of a catalytic amount of SnCl4, while the acetal/ketal groups remained. Furthermore

  缩醛化和脱缩醛是一对常规操作，用于在糖基构建块的合成中保护和脱保护糖苷的 4- 和 6- 羟基。在这项研究中，我们发现在 CH2Cl2 中的水的帮助下，用含有缩醛/缩酮基团的各种碳水化合物处理 SnCl4 导致几乎定量产率的脱缩醛/脱缩酮产物。此外，对于同时含有缩醛/缩酮和对甲氧基苄基的底物，我们还发现使用催化量的 SnCl4 会选择性地裂解对甲氧基苄基，而缩醛/缩酮基团仍然存在。此外，基于此，4,6-亚苄基糖苷可以方便地转化为4,6-OAc或4-OH，6-OAc糖苷。