(R)-2-benzyl-4-oxo-4-phenylbutanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (R)-2-benzyl-4-oxo-4-phenylbutanal
• 英文别名: (2R)-2-benzyl-4-oxo-4-phenylbutanal
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: OZSKGRNUYGSNER-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-benzyl-4-oxo-4-phenylbutanal 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 戊烯 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 、 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 叔丁醇 、 甲醇 、 正己烷 、 甲苯 、 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以45.946%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二乙基锌介导的二溴酮与一溴羰基化合物的交叉偶联反应

  摘要：

  手性 1,4-二羰基化合物可以通过醛类的对映选择性溴化反应以及所得手性 α-溴醛和 α,α-二溴酮之间的后续交叉偶联反应获得。这种交叉偶联反应是通过在 α-溴羰基化合物存在下从 α,α-二溴酮化学选择性形成烯醇锌来实现的。

  DOI：

  10.1002/anie.202217496
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 正丁基锂 、 diethylzinc 、 C₂₉H₃₇NOSi 、 溶剂黄146 、 六甲基二硅氮烷 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 (R)-2-benzyl-4-oxo-4-phenylbutanal
  参考文献：
  名称：

  二乙基锌介导的二溴酮与一溴羰基化合物的交叉偶联反应

  摘要：

  手性 1,4-二羰基化合物可以通过醛类的对映选择性溴化反应以及所得手性 α-溴醛和 α,α-二溴酮之间的后续交叉偶联反应获得。这种交叉偶联反应是通过在 α-溴羰基化合物存在下从 α,α-二溴酮化学选择性形成烯醇锌来实现的。

  DOI：

  10.1002/anie.202217496

文献信息

• A Bifunctional Photoaminocatalyst for the Alkylation of Aldehydes: Design, Analysis, and Mechanistic Studies
  作者：Thomas Rigotti、Antonio Casado-Sánchez、Silvia Cabrera、Raúl Pérez-Ruiz、Marta Liras、Víctor A. de la Peña O’Shea、José Alemán

  DOI：10.1021/acscatal.8b01331

  日期：2018.7.6

  visible light conditions. To corroborate the experimental observations, ground state geometry optimization and energy transition studies of thioxanthone and bifunctional catalyst 4c were optimized by time-dependent density functional theory (TD DFT) calculations. The alkylation of aldehydes with this photoaminocatalyst works with high enantioselectivities and yields due to the stereoelectronic properties

  提出了一种基于咪唑烷酮和噻吨酮的双功能光氨基催化剂。这些催化剂的制备过程分两步进行，可轻松调节空间特性。咪唑烷酮光催化剂的光物理和电化学数据已经确定，表明该催化剂可以在可见光条件下工作。为证实噻吨酮和双功能催化剂4c的实验观察，基态几何优化和能量跃迁研究通过基于时间的密度泛函理论（TD DFT）计算进行了优化。由于该催化剂的立体电子性质，用这种光氨基催化剂进行的醛烷基化具有高的对映选择性和收率。提出了基于不同机理实验，TD DFT计算和激光闪光光解的合理机理循环。
• Organocatalytic Enantioselective Alkylation of Aldehydes with [Fe(bpy)₃]Br₂ Catalyst and Visible Light
  作者：Andrea Gualandi、Marianna Marchini、Luca Mengozzi、Mirco Natali、Marco Lucarini、Paola Ceroni、Pier Giorgio Cozzi

  DOI：10.1021/acscatal.5b01573

  日期：2015.10.2

  [Fe(bpy)3]Br2 complex in the presence of visible light and the MacMillan catalyst 3 (20 mol %) are highly effective in promoting an enantioselective organocatalytic photoredox alkylation of aldehydes with various α-bromo carbonyl compounds. Reaction yields of isolated compounds and enantioselectivities are very good and comparable to the ones obtained by [Ru(bpy)3]2+, organic dyes, or semiconductors, in

  在可见光和MacMillan催化剂3（20 mol％）的存在下，催化量（2.5 mol％）的[Fe（bpy）3 ] Br 2络合物对促进醛与各种α-的对映选择性有机催化光氧化还原烷基化反应非常有效溴羰基化合物。在相同的有机催化剂存在下，分离的化合物的反应产率和对映选择性非常好，可与[Ru（bpy）3 ] 2+，有机染料或半导体获得的反应产率和对映选择性相当。在光催化反应中使用第一排，大量且廉价的金属可以为立体选择性有机合成开辟新的前景。
• Enantioselective Organocatalytic Singly Occupied Molecular Orbital Activation:  The Enantioselective α-Enolation of Aldehydes
  作者：Hye-Young Jang、Jun-Bae Hong、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja0719428

  日期：2007.6.6

  e products with uniformly high levels of asymmetric induction. Wide latitude in both the aldehyde and enolsilane component is readily accommodated, allowing generic access to a diverse assortment of enantioenriched 1,4-dicarbonyl compounds. This report highlights the potential of SOMO catalysis to enable the development of entirely new classes of asymmetric reactions that have no traditional catalytic

  醛的第一个对映选择性有机催化 α-烯醇化已经使用单占分子轨道 (SOMO) 催化完成。手性仲胺与醛反应形成瞬态烯胺，该烯胺经历选择性单电子氧化以产生亲电自由基阳离子。这些 SOMO 激活的自由基阳离子容易受到酮衍生的烯醇硅烷的攻击，从而使 α-取代-γ-酮醛产物具有一致的高水平不对称诱导。醛和烯醇硅烷组分的广泛范围很容易适应，允许通用访问各种对映体富集的 1,4-二羰基化合物。本报告强调了 SOMO 催化的潜力，可以开发没有传统催化等效物的全新类别的不对称反应。
• Application of coumarin dyes for organic photoredox catalysis
  作者：Andrea Gualandi、Giacomo Rodeghiero、Emanuele Della Rocca、Francesco Bertoni、Marianna Marchini、Rossana Perciaccante、Thomas Paul Jansen、Paola Ceroni、Pier Giorgio Cozzi

  DOI：10.1039/c8cc04048f

  日期：——

  Here we report the application of readily prepared and available coumarin dyes for photoredox catalysis, which are able to mimic powerful reductant [Ir(III)] complexes. Coumarin derivatives 9 and 10 were employed as photoreductants in pinacol coupling and in other reactions, in the presence of Et3N as a sacrificial reducing agent. As the electronic, photophysical, and steric properties of coumarins

  在这里，我们报告易于制备和可用的香豆素染料在光氧化还原催化中的应用，它们能够模拟强大的还原剂[Ir（III）]配合物。在Et 3 N作为牺牲还原剂的情况下，香豆素衍生物9和10在频哪醇偶联和其他反应中用作光还原剂。由于香豆素的电子，光物理和空间性质可以改变，因此可以预测对几类光氧化还原反应的广泛适用性。
• [Fe(bpy)₃]²⁺-based porous organic polymers with boosted photocatalytic activity for recyclable organic transformations
  作者：Hong-Kun Liu、Yi-Fei Lei、Peng-Ju Tian、Hui Wang、Xin Zhao、Zhan-Ting Li、Dan-Wei Zhang

  DOI：10.1039/d0ta12267j

  日期：——

  metal porous organic polymers (POPs) based on an iron(II) complex are prepared from the condensation reactions of an octahedral [Fe(bpy)3]2+-cored hexaaldehyde and three rod-like aromatic diamines. The POPs have been studied as the first series of earth-abundant metal complex-connected photocatalysts for heterogeneous visible light-driven oxidation of benzyl halides and enantioselective α-alkylation

  由八面体[Fe（bpy）3 ] 2+芯六醛与三种棒状芳族二胺的缩合反应制备了三种基于铁（Ⅱ）配合物的刚性金属多孔有机聚合物（POPs）。持久性有机污染物已被研究为第一系列的地球上富金属的金属络合光催化剂，用于可见光驱动的苄基卤化物的多相氧化和醛的对映选择性α-烷基化。一种具有最大孔隙率的POPs催化的反应的收率和对映选择性都与对照[Fe（bpy）3 ] 2+均相催化的反应相当甚至超过复合体。而且，POP催化剂是高度稳定的，并且在循环使用十次后表现出相当大的活​​性。