diethyl(diphenylphosphinomethyl)amine | 2071-27-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl(diphenylphosphinomethyl)amine
• 英文别名: Diphenyl-diaethylamino-methyl-phosphin；N,N-Diaethylamino-methyl-diphenylphosphin；Ethanamine, N-[(diphenylphosphino)methyl]-N-ethyl-；N-(diphenylphosphanylmethyl)-N-ethylethanamine
• CAS: 2071-27-4
• 化学式: C₁₇H₂₂NP
• 分子量: 271.342
• InChiKey: YQIYTHIOMUASNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2921499090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl(diphenylphosphinomethyl)amine 在 双氧水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 diphenyl(N,N-diethylaminomethyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  有机磷化合物XXXV。元素白磷和双膦的α-氨基烷基化。二烷基氨基甲基取代的叔膦氧化物的制备和反应[1] †

  摘要：

  报道了白磷和联膦的α-氨基烷基化的其他实例。描述了使用C-甲基哌啶，甲胺，乙胺或丙胺作为胺组分，甲醛或苯甲醛作为羰基组分的反应。反应机理已经阐明。此外，据报道直接合成了亚磷酸的二乙胺盐。另外，给出了三（二烷基氨基-甲基）-氧化膦的一些物理和化学性质，并描述了它们与卤化镍的配位化合物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19680510716
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 diethyl(diphenylphosphinomethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  三分之二的火枪手对抗癌症：膦基 CuI、RuII、IrIII 配合物的合成、理化和生物学特性

  摘要：

  两种新型膦配体 Ph2PCH2N(CH2CH3)3 (1) 和 Ph2PCH2N(CH2CH2CH2CH3)2 (2)，以及六种新金属（Cu(I)、Ir(III) 和 Ru(II)）与这些配体的配合物：铱（ III) 络合物：Ir(η5-Cp*)Cl2(1) (1a)、Ir(η5-Cp*)Cl2(2) (2a) (Cp*：五甲基环戊二烯基)；钌(II)络合物：Ru(η6-p-伞花烃)Cl2(1) (1b)、Ru(η6-p-伞花烃)Cl2(2) (2b) 和铜(I)络合物：[Cu(CH3CN)2合成了 (1)BF4] (1c)、[Cu(CH3CN)2(2)BF4] (2c)，并使用元素分析、NMR 光谱和 ESI-MS 光谱进行表征。与钌 (II) 和铱 (III) 络合物相比，铜 (I) 络合物在大气氧存在下高度不稳定。研究的Ru(II)和Ir(III)配合物在体外对癌细胞表现出良好的细胞

  DOI：

  10.3390/ph15020169
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 一氧化碳 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 氢气 、 diethyl(diphenylphosphinomethyl)amine 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 55.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 生成 苯丙醛 、 2-苯基丙醛
  参考文献：
  名称：

  RhI 催化加氢甲酰化中的氨基膦：P,N 配体在高 CO 压力下的易化行为和催化性能

  摘要：

  含有 α-、β- 或 γ-氨基磷烷配体 Ph2PCH2NEt2 (α-P,N-1)、Ph2PCH(Ar)NHPh [α-P,N-2; Ar = η6(o-C6H4Cl)Cr(CO)3], Ph2PCH2NPh2 (α-P,N-3), Ph2PCH2CH(Ph)NHPh (β-P,N), Ph2PCH2(o-C6H4–NMe2) (γ- P,N-1)、Ph2PCH(o-C6H4–CH2NHPh) (γ-P,N-2) 和 α,β-二氨基磷烷配体 Et2NCH2P(Ph)CH2CH(Ph)NHPh (α,β-N ,P,N), 在苯乙烯加氢甲酰化中进行了研究。结果表明，当连接 P 和 N 的骨架碳原子数从 3 减少到 1 时，活性增加。 溶液中的 IR 和 31P HPNMR 研究表明，所有 P，N 配体在氯化铑羰基中仅采用 κ1-P 配位模式在高 CO 压力下形成复合物。在固态中，κ1-P-α-氨基-磷烷配位已通过

  DOI：

  10.1002/ejic.200500432

文献信息

• Impact of Electronic and Steric Changes of Ligands on the Assembly, Stability, and Redox Activity of Cu₄(μ₄-S) Model Compounds of the Cu_Z Active Site of Nitrous Oxide Reductase (N₂OR)
  作者：Suresh C. Rathnayaka、Chia-Wei Hsu、Brittany J. Johnson、Sarah J. Iniguez、Neal P. Mankad

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00564

  日期：2020.5.4

  have been found to stabilize Cu4(μ4-S) clusters in the 4Cu(I) oxidation state, while neutral nitrogen donors could not stabilize Cu4(μ4-S) clusters. Anionic formamidinate ligands have been found to stabilize Cu4(μ4-S) clusters in the 2Cu(I):2Cu(II) and 3Cu(I):1Cu(II) states, with both the formation of the dicopper(I) precursors and subsequent assembly of clusters being governed by the steric factor at

  模型化合物已被广泛用于理解一氧化二氮还原酶（N2OR）的异常Cu4（μ4-S）活性位点（CuZ）的结构和功能。但是，只有有限数量的模拟CuZ结构和功能特征的模型化合物可用，这限制了可以从模型研究中获得的有关CuZ的见解。我们的目标是通过调节配体环境，构建具有定制的氧化还原活性和化学反应性的Cu4（μ4-S）簇。我们的合成方法使用dicopper（I）前体复合物（Cu2L2），该复合物通过添加适当的硫源组装成Cu4（μ4-S）L4簇。在这里，我们总结了稳定前体和Cu4（μ4-S）簇的配体L的特征，以及与不合适的配体形成的替代产物。当Cu（I）离子被带有3原子桥的双齿配体支撑时，前体更可能重排为Cu4（μ4-S）簇，但该配体的空间和电子特征也起着至关重要的作用。已发现中性膦供体可稳定4Cu（I）氧化态的Cu4（μ4-S）团簇，而中性氮供体不能稳定Cu4（μ4-S）团簇。现已发现阴离子甲酰胺基配
• Phosphonium bis(glycolates) and phosphinoglycolates: Synthesis, solvolysis, oxidation to (thio)phosphinoylglycolates and use as ligands in Ni-catalyzed ethylene oligomerization
  作者：Normen Peulecke、Markus K. Kindermann、Martin Köckerling、Joachim Heinicke

  DOI：10.1016/j.poly.2012.04.019

  日期：2012.6

  the kinetic lability, the phosphonium compounds 1a–d are sensitive to oxidation by air, H2O2, or sulfur. The resulting phosphinoyl and thiophosphinoyl glycolates and glycolic acids 5–8 are kinetically stable. Precatalyst solutions formed from 1a, c, d and Ni(COD)2 in THF developed moderate to good activity in the oligo- or polymerization of ethylene to linear products containing methyl and vinyl end

  仲膦，乙醛酸水合物和胺反应形成有机铵双（乙醇酸）phospho 1a – d。在CD 3 OD溶液中，二苯基乙醇酸双（乙醇酸酯）经历可逆的溶剂分解，生成膦酸乙醇酸酯2a，b和乙缩醛乙醛酸类物质。P-二烷基物质1c避免了这种情况，并在CD 3 OD（c Hex 2 P）中保持了双（乙醇酸）phospho结构，或进行了进一步的溶剂分解，部分形成了R 2 PH（R =  t Bu）。缩合为膦基甘氨酸，例如3b在室温下，对于N-仲胺，不会观察到对N-仲胺的反应。加热导致缩合，但随后发生脱羧，如所示的2a到4a的转化。由于动力学上的不稳定性，compounds化合物1a – d对空气，H 2 O 2或硫的氧化敏感。将得到的膦和thiophosphinoyl甘醇酸酯和乙醇酸5 - 8是动力学稳定的。由1a，c，d和Ni（COD）2形成的预催化剂溶液在THF的低聚或聚合反应中，生成四氢呋喃的中间体具有中
• Reactions of coordinated hydroxymethylphosphines with NH-functional amines: the phosphorus lone pair is crucial for the phosphorus Mannich reaction
  作者：Charles D. Swor、Kyle R. Hanson、Lev N. Zakharov、David R. Tyler

  DOI：10.1039/c1dt10586h

  日期：——

  the phosphorus atom is essential for the phosphorus Mannich reaction to occur, and therefore it is not possible to use this reaction in a templated synthesis of phosphine macrocycles. It is speculated that the mechanism of the phosphorus Mannich reaction may involve a methylenephosphonium intermediate, analogous to an iminium in the standard Mannich reaction. X-ray crystal structures of trans-Fe(DHMPE)2Cl2

  非配位的羟甲基膦容易通过磷曼尼希反应与伯胺和仲胺反应。为了确定该反应性是否可用于合成膦大环，反式-Fe（DHMPE）2 Cl 2（DHMPE =1,2-双（二羟甲基膦基）乙烷制备）并与各种胺反应。但是，未观察到磷的曼尼希反应性。为了理解为什么不发生反应，硼烷配位的羟甲基膦类DHMPE·2BH 3和Ph 2 PCH 2 OH·BH 3的曼尼希反应性被调查了。这些硼烷配位的膦也没有进行磷曼尼希反应。这些结果表明，磷原子上的孤对电子对于发生磷曼尼希反应是必不可少的，因此不可能在膦​​化大环的模板合成中使用该反应。据推测，磷曼尼希反应的机理可能涉及亚甲基phosph中间体，类似于标准曼尼希反应中的亚胺鎓。还给出了反式-Fe（DHMPE）2 Cl 2和DHMPE·2BH 3的X射线晶体结构。两种晶体结构均在固态下显示出扩展的氢键网络。
• Reactions of homobinuclear platinum and palladium complexes with carbon monoxide
  作者：P. Dagnac、R. Turpin、R. Poilblanc

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80113-2

  日期：1983.8

  reactivity of homobimetallic complexes of platinum(II) and palladium(II) containing diethyl(diphenylphosphinomethyl)amine (ddpa = (C6H5)2PCH2N(C2H5)2) as a bridging ligand has been investigated. Carbon monoxide reacts reversibly with these complexes. The species formed are binuclear carbonyl-bridged derivatives, which can isomerize to ionic terminal carbonyl complexes. Reaction of [PtCl2(CO)]2[(C2H5)4N]2

  研究了作为桥联配体的含二乙基（二苯基膦甲基）胺（ddpa =（C 6 H 5）2 PCH 2 N（C 2 H 5）2）的铂（II）和钯（II）的同双金属配合物的反应性。一氧化碳与这些配合物可逆地反应。形成的物质是双核羰基桥连衍生物，可以异构化成离子末端羰基配合物。[PtCl 2（CO）] 2 [（C 2 H 5）4 N] 2与ddpa在二氯甲烷中的反应得到离子铂（I）络合物[Pt（ddpa）Cl 2] 2 [（C 2 H 5）4 N] 2与一氧化碳反应。钯（I）的同双金属衍生物仍然不稳定，并且没有一个被分离出来。
• A rhodium(I) derivative of diethyl(diphenylphosphinomethyl)amine as a ligand for the synthesis of homo- and hetero-dinuclear complexes
  作者：R. Turpin、P. Dagnac、R. Poilblanc

  DOI：10.1016/0022-328x(87)83032-2

  日期：1987.1

  yields RhCl(CO)(ddpa)2, a mononuclear complex able to act as ligand towards a second metal through its uncoordinated nitrogen atom. Two examples are described, namely the reaction with [Rh(μ-Cl)(CO)2]2 leading to Rh2(μ-Cl)Cl(μ-CO)(CO)(μ-ddpa)2 and that with PdCl2(COD)(COD = 1,5-cyclooctadiene) to PdRh(μ-Cl)Cl2(CO)(μ-dppa)2. In both homo- and hetero-dinuclear complexes, the ligand is thought to retain a

  [Rh（μ-Cl）（CO）（C 2 H 4）] 2与二乙基（二苯基膦甲基）胺（ddpa）（1：4）的反应生成RhCl（CO）（ddpa）2，该单核络合物能够通过其未配位的氮原子充当第二种金属的配体。描述了两个例子，即与[Rh（μ-Cl）（CO）2 ] 2生成Rh 2（μ-Cl）Cl（μ-CO）（CO）（μ-ddpa）2的反应和与PdCl的反应。2（COD）（COD = 1,5-环辛二烯）到PdRh（μ-Cl）Cl 2（CO）（μ-dppa）2。在同核和异核复合物中，配体被认为保持了头对头的排列。