methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucuronic acid | 120444-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucuronic acid
• 英文别名: (methyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosid)uronic acid；methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranuronic acid；methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-glucopyranosiduronic acid；(2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-carboxylic acid；(2S,3S,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane-2-carboxylic acid
• CAS: 120444-48-6
• 化学式: C₂₈H₃₀O₇
• 分子量: 478.542
• InChiKey: YNRUVHJHQXLZGX-SVNGMSFNSA-N

物化性质

• 沸点：
  626.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿；甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucuronic acid 在 copper acetylacetonate 、 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 1,7-dimethyl-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyrano-6-ulose
  参考文献：
  名称：

  Study on Metal-Induced Reactions of α-Diazocarbonyl Glucosides

  摘要：

  Conversions of diazocarbonyl carbohydrate compounds catalyzed by a series of rhodium and copper catalysts in conventional heating or microwave conditions were investigated. C-H insertion product was obtained in the presence of Rh-2(OAc)(4). Intermolecular reactions rather than intramolecular reactions occurred in the presence of copper catalysts.

  DOI：

  10.1021/jo300986c
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 bis(acetoxy)iodylbenzene 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucuronic acid
  参考文献：
  名称：

  钯催化的炔基苯并恶唑，羧酸和亚胺的三组分缩合反应模块化合成多取代基呋喃

  摘要：

  多取代呋喃的轻度和区域控制合成是通过Pd（OAc）2催化的炔基苯并恶唑，羧酸和可烯化的酮亚胺在室温下的缩合反应实现的，它们分别促成C1，CO和C2片段的形成。呋喃骨架。该反应可耐受每种反应组分中的各种官能团，并能够高度模块化和灵活地合成各种取代的呋喃。该反应对于快速生成三芳基和四芳基呋喃以及含呋喃的低聚亚芳基特别有效，而无需依赖常规的交叉偶联化学反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201504687

文献信息

• The synthesis of sugar-decorated hydrophilic porphyrins
  作者：Przemysław Wyrębek、Anna Osuch-Kwiatkowska、Zbigniew Pakulski、Sławomir Jarosz、Stanisław Ostrowski

  DOI：10.1142/s1088424613500703

  日期：2013.5

  The synthesis of porphyrins conjugated with sugar moieties is described. meso-Aminophenyl-substituted and β-amino-substituted porphyrin derivatives reacted with benzyl protected glucuronic acid leading to gluco-conjugated hybrids, which after reductive deprotection of OH groups ( H₂, 10% Pd/C ) gave the desired target products of increased hydrophilicity. Alternatively, this type of similar conjugates were obtained through S_NAr reaction of meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin with aminomethyl sacharides. The substitution took place selectively in para-position of meso-perfluorophenyl rings, thus giving rise to one, two, or three times substituted products carrying N-linked glucoside residues.

  介氨基苯基取代和 β 氨基取代的卟啉衍生物与受苄基保护的葡萄糖醛酸反应，生成葡糖共轭混合物，在对羟基进行还原脱保护（H2、10% Pd/C）后，得到亲水性更强的所需目标产物。另外，通过中-四（五氟苯基）卟啉与氨基甲基沙卡里苷的 SNAr 反应，也可以得到这类类似的共轭物。这种取代选择性地发生在中-全氟苯基环的对位，因此产生了带有 N-连接葡糖苷残基的一倍、两倍或三倍取代产物。
• A new and facile synthesis of carbamate- and urea-linked glycoconjugate using modified Curtius rearrangement
  作者：Daisuke Sawada、Shinya Sasayama、Hideyo Takahashi、Shiro Ikegami

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.139

  日期：2006.10

  method of carbamate- and urea-linked glycoconjugates using sugar carboxylic acids by the modified Curtius rearrangement. This reaction is a simple one-pot procedure, and various nucleophiles including tertiary alcohols can be utilized to afford desired compounds in moderate to high yields. And the stereospecific synthesis of the anomeric isomers is achieved using the corresponding two stereoisomers of glycosyl

  我们描述了一种简单的合成方法，使用氨基甲酸酯和脲连接的糖缀合物，使用糖羧酸通过修饰的Curtius重排。该反应是简单的一锅法，并且可以利用包括叔醇在内的各种亲核试剂以中等至高产率提供所需化合物。使用相应的两个糖基羧酸立体异构体可以实现异头异构体的立体有择合成。
• From <scp>d</scp>- to <scp>l</scp>-Monosaccharide Derivatives via Photodecarboxylation–Alkylation
  作者：I. C. Steven Wan、Martin D. Witte、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03016

  日期：2019.9.20

  Photodecarboxylation–alkylation of conformationally locked monosaccharides leads to inversion of stereochemistry at C5. This allows the synthesis of l-sugars from their readily available d-counterparts. Via this strategy, methyl l-guloside was synthesized from methyl d-mannoside in 21% yield over six steps.

  构象锁定单糖的光脱羧-烷基化导致 C5 立体化学反转。这允许从其容易获得的d-对应物合成L-糖。通过该策略，通过六步从甲基d-甘露糖苷合成甲基L-古洛糖苷，收率 21%。
• Stereoselective Synthesis of <i>C</i>,<i>C</i>-Glycosides from <i>exo</i>-Glycals Enabled by Iron-Mediated Hydrogen Atom Transfer
  作者：Damien Tardieu、Marine Desnoyers、Claire Laye、Damien Hazelard、Nicolas Kern、Philippe Compain

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02496

  日期：2019.9.20

  We describe herein a convenient strategy for the construction of C,C-glycoside building blocks via the intermediacy of tertiary pseudoanomeric radicals. Application of an iron-mediated hydrogen atom transfer/Michael–Giese coupling enables the anomeric quaternization of readily available exo-glycals with good to complete stereocontrol in the pyranose and furanose series. Carefully optimized conditions

  我们在本文中描述了通过叔假异构基团的中间体构建C，C-糖苷结构单元的方便策略。铁介导的氢原子转移/ Michael–Giese偶联的应用使得易得的外糖的异头季铵化反应能够很好地完成吡喃糖和呋喃糖系列的立体控制。精心优化的条件允许使用具有挑战性的易取代的三取代衍生物，使其易于进一步精制成稳定的新糖缀合物。还讨论了直接C-二糖合成的初步结果。
• A highly efficient TEMPO mediated oxidation of sugar primary alcohols into uronic acids using 1-chloro-1,2-benziodoxol-3(1H)-one at room temperature
  作者：Varsha Tiwari、Vishnu Nayak Badavath、Adesh Kumar Singh、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.021

  日期：2018.6

  Oxidation of various sugar primary alcohols into corresponding uronic acids was demonstrated using 1-chloro-1,2-benziodoxol-3(1H)-one and TEMPO. The reaction proceeds at room temperature in good to excellent yields. Primary alcohols get oxidized selectively over the secondary alcohols under mild reaction conditions.

  使用1-氯-1,2-苯并恶恶唑3（1H）-one和TEMPO证明了各种糖伯醇被氧化为相应的糖醛酸。反应在室温下以良好至极好的收率进行。在温和的反应条件下，伯醇会比仲醇选择性地被氧化。