(5S,6S)-6-[(1R)-1-hydroxy-2-methylallyl]-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enone | 517916-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5S,6S)-6-[(1R)-1-hydroxy-2-methylallyl]-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: (5S,6S)-6-[(1R)-1-hydroxy-2-methylprop-2-enyl]-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 517916-38-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: DDSBHXSBMTXMFL-AGIUHOORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-6-[(1R)-1-hydroxy-2-methylallyl]-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enone 在 2,6-二甲基吡啶 、 silica gel 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 pyridinium chlorochromate 、 silver(l) oxide 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 196.17h， 生成 (1S,3R,3aR,4S,7aR)-3,4-Diisopropenyl-7-methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-isobenzofuran-1-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  环醛醇法制得尤尼西林二萜的异苯并呋喃核心。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种新的环羟醛方法，该方法可用于许多Eunicellin二萜类化合物所共有的异苯并呋喃核。通过将（S）-（+）-香芹酮和甲基丙烯醛醛醇缩合，然后醚化为乙醇酸酯制备环醛醇前体。乙醇酸酯的化学选择性烯醇化导致高产率和非对映选择性的环醛加合物。氧化重排-烯丙基二氮烯重排序列建立了必要的顺环融合。

  DOI：

  10.1021/ol034052f
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 右旋香芹酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 以75%的产率得到(5S,6S)-6-[(1R)-1-hydroxy-2-methylallyl]-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  SmI2介导的环化反应对映体合成的新型重排双松二萜

  摘要：

  针对海洋衍生的二萜类化合物的组装，研究了α-香叶基芳烃的合成和环化。将侧链氢化香芹酮与香叶醇衍生的醛进行3-羟烷基化反应可得到二萜烯丙基磷酸酯。已经表明，环氢化的3-羟基烷基酮的逆醛醇缩合令人惊讶地容易，因为优选的构象类似于Zimmerman-Traxler型过渡态。通过用在THF中原位生成的二碘化sa处理α，β-不饱和二萜类化合物，可以一步获得迄今未知的重排的单纤维素骨架。基于NOESY的结构分析显示，横跨扭转船六元环的ansa桥存在。 二萜类化合物-醛醇缩合反应-二碘化sa-异单纤维烷-基于NOESY的分析

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216990

文献信息

• Cycloaldol Approach to the Isobenzofuran Core of Eunicellin Diterpenes
  作者：Yonghai Chai、David A. Vicic、Matthias C. McIntosh

  DOI：10.1021/ol034052f

  日期：2003.4.1

  [reaction: see text] A novel cycloaldol approach to the isobenzofuran core common to many of the eunicellin diterpenes is described. The cycloaldol precursor was prepared by aldol addition of (S)-(+)-carvone and methacrolein followed by etherification to a glycolate ester. Chemoselective enolization of the glycolate ester led to the cycloaldol adduct in high yield and diastereoselectivity. An oxidative

  [反应：见正文]描述了一种新的环羟醛方法，该方法可用于许多Eunicellin二萜类化合物所共有的异苯并呋喃核。通过将（S）-（+）-香芹酮和甲基丙烯醛醛醇缩合，然后醚化为乙醇酸酯制备环醛醇前体。乙醇酸酯的化学选择性烯醇化导致高产率和非对映选择性的环醛加合物。氧化重排-烯丙基二氮烯重排序列建立了必要的顺环融合。
• Enantiospecific Synthesis of a Novel Rearranged Eunicellane Diterpenoid by SmI2-Mediated Cyclization
  作者：Thomas Lindel、Elisabeth Schöttner、Peter Jones

  DOI：10.1055/s-0029-1216990

  日期：2009.12

  rearranged eunicellane skeleton can be obtained in one step by treatment of an α,β-unsaturated diterpenoid with samarium diiodide generated in situ in THF. NOESY­-based structure analysis revealed the presence of an ansa bridge across a twist-boat six-membered ring. diterpenoids - retro-aldol reaction - samarium diiodide - isoeunicellane - NOESY-based analysis

  针对海洋衍生的二萜类化合物的组装，研究了α-香叶基芳烃的合成和环化。将侧链氢化香芹酮与香叶醇衍生的醛进行3-羟烷基化反应可得到二萜烯丙基磷酸酯。已经表明，环氢化的3-羟基烷基酮的逆醛醇缩合令人惊讶地容易，因为优选的构象类似于Zimmerman-Traxler型过渡态。通过用在THF中原位生成的二碘化sa处理α，β-不饱和二萜类化合物，可以一步获得迄今未知的重排的单纤维素骨架。基于NOESY的结构分析显示，横跨扭转船六元环的ansa桥存在。 二萜类化合物-醛醇缩合反应-二碘化sa-异单纤维烷-基于NOESY的分析