Methyl 2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranuronosyl chloride | 68673-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranuronosyl chloride
• CAS: 68673-82-5
• 化学式: C₉H₁₃ClO₅
• 分子量: 236.652
• InChiKey: WRMSRKYFJAZWAK-BYPJNBLXSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.64
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranuronosyl chloride 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 氨 、 potassium carbonate 、 氯化铵 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.75h， 生成 (2S,3R,4R,5R)-5-(2-ethyl-2H-tetrazol-5-yl)tetrahydrofuran-2,3,4-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  人腺苷A2A受体新的潜在激动剂的合成和生物学活性。

  摘要：

  已经合成了新的腺苷衍生物并作为腺苷受体的假定激动剂进行了测试。化合物2-6源自在母体化合物1的苯环对位上引入几种类型的取代基（给电子，吸电子和卤素），化合物7缺少氨基醇1的羟基。在使用重组人A（1），A（2A），A（2B）和A（3）受体的放射性配体结合测定中，所有化合物对A（1）和A（2B）受体的亲和力都非常低或可忽略不计图3、5和7显示了对A（2A）受体的显着有效亲和力，其K（i）值为1-5 nM。溴衍生物3显示出选择性A（1）/ A（2A）= 62和A（3）/ A（2A）= 16，而羟基（化合物5）的存在则提高了A（1）/ A的选择性（2A）和A（3）/ A（2A）分别为120倍和28倍。当甲氧基衍生物4在侧链上没有羟基时（化合物7），对A（2A）的结合亲和力增加到1 nM，从而提高对A（1）和A（2的选择性）至356和100倍。 3）。在转染了人类A（2A）和A（2B）受体的中国仓鼠

  DOI：

  10.1021/jm031143+
• 作为产物：
  描述：

  2,3-异亚丙氧基-D-呋喃核糖苷 在 potassium bromide 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 氯化亚砜 、 高氯酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 Methyl 2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranuronosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  人腺苷A2A受体新的潜在激动剂的合成和生物学活性。

  摘要：

  已经合成了新的腺苷衍生物并作为腺苷受体的假定激动剂进行了测试。化合物2-6源自在母体化合物1的苯环对位上引入几种类型的取代基（给电子，吸电子和卤素），化合物7缺少氨基醇1的羟基。在使用重组人A（1），A（2A），A（2B）和A（3）受体的放射性配体结合测定中，所有化合物对A（1）和A（2B）受体的亲和力都非常低或可忽略不计图3、5和7显示了对A（2A）受体的显着有效亲和力，其K（i）值为1-5 nM。溴衍生物3显示出选择性A（1）/ A（2A）= 62和A（3）/ A（2A）= 16，而羟基（化合物5）的存在则提高了A（1）/ A的选择性（2A）和A（3）/ A（2A）分别为120倍和28倍。当甲氧基衍生物4在侧链上没有羟基时（化合物7），对A（2A）的结合亲和力增加到1 nM，从而提高对A（1）和A（2的选择性）至356和100倍。 3）。在转染了人类A（2A）和A（2B）受体的中国仓鼠

  DOI：

  10.1021/jm031143+

文献信息

• [EN] NOVEL SPIROBICYCLIC INTERMEDIATES<br/>[FR] NOUVEAUX INTERMÉDIAIRES SPIROBICYCLIQUES
  申请人：JANSSEN PHARMACEUTICA NV

  公开号：WO2020249663A1

  公开（公告）日：2020-12-17

  The present invention relates to novel spirobicyclic intermediates useful in the synthesis of spirobicyclic nucleoside analogues.

  本发明涉及用于合成螺环双环核苷类似物的新型螺环双环中间体。
• Sigmatropic Rearrangement of Uronic Acid Derived Saccharide Allyl Ketene Acetals. A Study of Stereochemistry and Structural Limitations
  作者：Barbara Werschkun、Joachim Thiem

  DOI：10.1055/s-1999-3686

  日期：——

  Allyl ketene acetal Claisen rearrangement of urinoc acid derivatives with furanoside structure was studied. Reproducibility of the observed stereodiscrimination was confirmed in the conversion of enantiomeric starting materials. From X-ray structural data of the major reaction product obtained from a cis-pentenyl uronate, the transition state was proven to preferentially adopt a chair-like geometry. Alterations in the protecting group pattern led to a significant decrease in total yields. Use of β-deoxygenated starting material allowed a greater extent of variation, but was accompanied by the total loss of stereodiscrimination. For the first time, the reaction was applied to pyranoid starting material structures. The conversion of a gluco-configurated compound remaining unsuccessful, with the corresponding galacto and 4-deoxy derivatives an interesting stereoselectivity could be observed. This was lost by further structural simplification to a 1,4-dideoxypyranoid ring. This way, however, a substantial improvement in yield could be achieved.

  研究了具有呋喃糖苷结构的尿囊酸衍生物的烯丙基乙缩醛克莱森重排。在对映体起始材料的转化过程中，观察到的立体区分的可重复性得到了证实。从顺式戊烯基尿苷酸的主要反应产物的 X 射线结构数据来看，过渡态被证明优先采用椅子状几何结构。保护基团模式的改变导致总产率显著下降。使用δ-脱氧起始原料可以实现更大范围的变化，但同时也完全丧失了立体区分性。该反应首次应用于吡喃起始原料结构。葡萄糖构型化合物的转化仍未成功，但相应的半乳糖和 4-脱氧衍生物却出现了有趣的立体选择性。如果进一步将结构简化为 1,4-二脱氧吡喃环，这种立体选择性就会消失。不过，通过这种方法，可以大大提高产率。
• Assembly of Heterocyclic C-Glycosides by Ru-Catalyzed C–H Activation/Cyclization with Carbonyl Sulfoxonium Ylide Glyco-Reagents
  作者：Deng-Yin Liu、Peng-Fei Wang、Yu-Jun Ruan、Xiao-Li Wang、Xin-Yue Hu、Qian Yang、Jing Liu、Miao-Miao Wen、Cong-Zhen Zhang、Yu-He Xiao、Xu-Ge Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01287

  日期：2024.6.21

  carbonyl sulfoxonium ylide glyco-reagents have been developed, enabling the synthesis of versatile heteroarene C-glycosides through a Ru-catalyzed C–H activation/annulation strategy. These reactions tolerate various saccharide donors and represent a significant advance in the stereoselective synthesis of heterocyclic C-glycosides. Furthermore, the strategy and methods could be applied to large-scale reactions

  新的羰基亚砜叶立德糖试剂已被开发出来，能够通过 Ru 催化的 C-H 活化/环化策略合成多功能杂芳烃 C-糖苷。这些反应耐受各种糖供体，代表了杂环 C-糖苷立体选择性合成的重大进展。此外，该策略和方法可以应用于一些结构复杂的天然产物或药物的大规模反应和后期修饰。
• Reduction of 1-O-acyl-.alpha.-D-glucopyranoses to .alpha.-glucosides and to 1,5-anhydroglucitol
  作者：Richard R. Schmidt、Josef Michel

  DOI：10.1021/jo00336a034

  日期：1981.11
• COUPLING OF 2,6-DISUBSTITUTED PURINES TO RIBOSE-MODIFIED SUGARS
  作者：S. Vittori、S. Costanzi、C. Lambertucci、R. Volpini、G. Cristalli

  DOI：10.1081/ncn-100002427

  日期：2001.3.31

  1,2,3-Tri-O-acetyl-N-ethyl-beta -D-ribofuranuronamide was synthesized in three steps starting from 1-O-methyl-(2,3-O-isopropylidene)-beta -D-ribofuranuronic acid. Both the triacetyl and the 1-O-methyl-2,3-di-O-acetyl derivatives were coupled to the 2,6-dichloropurine to obtain the acetylated 1-(2,6-dichloro-9H-purin-9-yl)- 1-deoxy-N-ethyl-beta -D-erythro-pentofuranuronamide. H-1 NMR and n.O.e. data accounted for both anomeric and N-7/N-9 isomeric configuration.