描述了在连续流动系统中相对低挥发性烯烃(证明是 1-十二碳烯)的加氢甲酰化方法。催化剂溶解在
离子液体中,而底物和气态试剂被输送到溶解在超临界 CO(2) 中的反应器中,同时作为醛产品的运输载体。下游流体混合物的减压产生不含反应溶剂和催化剂的产物。使用
亚磷酸三芳基酯的
铑配合物会导致
配体降解,这是通过
离子液体与
水的反应以及随后释放的 HF 对
亚磷酸酯的攻击。磺化膦的钠盐在
离子液体中的溶解度不足以获得可接受的速率,但是用类似于源自
离子液体的阳离子代替
钠,可以获得良好的溶解性和活性。
离子液体的性质对于实现高速率非常重要,如果烷基链至少为 C(8),则 1-烷基-3-甲基
咪唑鎓双(三
氟甲磺酰基)酰胺可提供最佳活性。已观察到催化剂周转频率高达 500 h(-1),在较高的基板流速下具有更好的速率。浸入产品流中的
铑可低至 0.012 ppm,但在 CO/H(2) 的低分压下,当它明显更高时除外。CO(2)