(S)-α,α-Bis(4-(1,1-dimethylethyl)phenyl)-2-pyrrolidinemethanol | 131180-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-α,α-Bis(4-(1,1-dimethylethyl)phenyl)-2-pyrrolidinemethanol
• 英文别名: (S)-bis[4-(tert-butyl)phenyl](pyrrolidin-2-yl)methanol；(S)-α,α-Bis[4-(1,1-dimethylethyl)phenyl]-2-pyrrolidinemethanol；bis(4-tert-butylphenyl)-[(2S)-pyrrolidin-2-yl]methanol
• CAS: 131180-55-7
• 化学式: C₂₅H₃₅NO
• 分子量: 365.559
• InChiKey: TYWDBIAEUNKFNA-QFIPXVFZSA-N

物化性质

• 沸点：
  490.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-α,α-Bis(4-(1,1-dimethylethyl)phenyl)-2-pyrrolidinemethanol 在 高氯酸 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (S,E)-2-(bis(4-(tert-butyl)phenyl)fluoromethyl)-1-((E)-3-phenylallylidene)pyrrolidinium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  烯类对映体选择性环氧化的氟化有机催化剂：通过氟-Ian Gauche效应进行分子预组织

  摘要：

  当仲β-氟胺和α，β-不饱和醛结合后会触发氟亚胺离子的网状效应，为控制有机催化过程中重要的中间体的分子拓扑提供了有用的策略。β-氟胺（S）-2-（氟二苯基甲基）吡咯烷（1）是α，β-不饱和醛对映选择性环氧化的有效催化剂。结构编辑的过程表明，该催化剂的效率归因于嵌入在β-氟亚胺基序中的（氟二苯基）甲基。1催化具有挑战性的环状α，β-二取代，β，β-二取代和α，β，β-三取代的烯醛继续进行优异的对映体控制（高达98％  ee）。

  DOI：

  10.1002/chem.201201316
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(1-benzylpyrrolidin-2-yl)bis[4-(tert-butyl)phenyl]methanol 在 硫酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以95%的产率得到(S)-α,α-Bis(4-(1,1-dimethylethyl)phenyl)-2-pyrrolidinemethanol
  参考文献：
  名称：

  烯类对映体选择性环氧化的氟化有机催化剂：通过氟-Ian Gauche效应进行分子预组织

  摘要：

  当仲β-氟胺和α，β-不饱和醛结合后会触发氟亚胺离子的网状效应，为控制有机催化过程中重要的中间体的分子拓扑提供了有用的策略。β-氟胺（S）-2-（氟二苯基甲基）吡咯烷（1）是α，β-不饱和醛对映选择性环氧化的有效催化剂。结构编辑的过程表明，该催化剂的效率归因于嵌入在β-氟亚胺基序中的（氟二苯基）甲基。1催化具有挑战性的环状α，β-二取代，β，β-二取代和α，β，β-三取代的烯醛继续进行优异的对映体控制（高达98％  ee）。

  DOI：

  10.1002/chem.201201316
• 作为试剂：
  描述：

  a-叠氮基-苯乙酸甲酯 、 乙酮,1-(4-氯苯基)-2-(四氢-2(1H)-嘧啶亚基)- 在 dirhodium tetraacetate 、 (S)-α,α-Bis(4-(1,1-dimethylethyl)phenyl)-2-pyrrolidinemethanol 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以87%的产率得到1a-(4-chlorobenzoyl)-7a-phenyl-1a,4,5,7a-tetrahydrooxireno[2',3':3,4]pyrrolo[1,2-a]pyrimidin-7(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过串联环加成/自氧化在空气和机理研究中的对映选择性环氧吡咯烷

  摘要：

  描述了在空气中杂环烯酮缩醛和重氮酸酯之间的串联环加成/自氧化反应，用于对映体制备环氧吡咯烷。值得注意的是，机理研究的结果表明，环氧化物被sp 3 C–C单键氧化，这具有机理和实际意义，因为该方案可能适用于构建其他具有生物活性的环氧化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03605

文献信息

• CATALYST FOR ASYMMETRIC HYDROGENATION
  申请人：MAEDA Hironori

  公开号：US20100324338A1

  公开（公告）日：2010-12-23

  This invention aims at providing a catalyst for producing an optically active aldehyde or an optically active ketone, which is an optically active carbonyl compound, by carrying out selective asymmetric hydrogenation of an α,β-unsaturated carbonyl compound, particularly a catalyst which is insoluble in a reaction mixture for obtaining optically active citronellal which is useful as a flavor or fragrance, by carrying out selective asymmetric hydrogenation of citral, geranial or neral; and a method for producing a corresponding optically active carbonyl compound. The invention relates to a catalyst for asymmetric hydrogenation of an α,β-unsaturated carbonyl compound, which comprises a powder of at least one metal selected from metals belonging to Group 8 to Group 10 of the Periodic Table, or a metal-supported substance in which at least one metal selected from metals belonging to Group 8 to Group 10 of the Periodic Table is supported on a support, an optically active cyclic nitrogen-containing compound and an acid.

  这项发明旨在通过对α，β-不饱和羰基化合物进行选择性不对称加氢，特别是通过对柠檬醛、香叶醛或柠檬醛进行选择性不对称加氢，从而提供用作香料或香精的有用的光学活性香茅醛的催化剂，该香茅醛是一种光学活性羰基化合物；以及生产相应的光学活性羰基化合物的方法。该发明涉及一种用于不对称加氢α，β-不饱和羰基化合物的催化剂，其包括来自周期表第8至第10族金属中至少一种金属的粉末，或者至少一种来自周期表第8至第10族金属的金属负载物质，该金属负载在一种支撑物上，还包括光学活性的含氮环化合物和酸。
• Organocatalytic Asymmetric Formal [3+3] Cycloaddition Reactions of α,β-Unsaturated Aldehydes with Nazarov Reagents
  作者：Ming-Kui Zhu、Qiang Wei、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/adsc.200800174

  日期：2008.6.9

  An organocatalytic asymmetric formal [3+3] cycloaddition reaction of α,β-unsaturated aldehydes with Nazarov reagents promoted by prolinol derivatives afforded, after oxidation, 3,4-dihydropyranones in good yields with high enantioselectivities of up to 97% ee.

  α，β-不饱和醛与Nazarov试剂的有机催化不对称形式[3 + 3]环加成反应，由Prolinol衍生物促进，氧化后可提供高产率的3,4-二氢吡喃酮，对映选择性高达97％ee。
• Verfahren zur Herstellung chiraler Aminoalkohole
  申请人：Degussa Aktiengesellschaft

  公开号：EP0657425A1

  公开（公告）日：1995-06-14

  2.1 Die bekannten Verfahren zur Herstellung homochiraler Aminoalkohole der Formel I worin R¹, R², R³ und * die in der Beschreibung angegebene Bedeutung aufweisen, durch Umsetzung der entsprechenden Säure mit metallorganischen Verbindungen sind entweder aufwendig, ergeben eine geringe Ausbeute oder auch nur geringe Enantiomerenreinheit. Das neue Verfahren soll diese Nachteile vermeiden. 2.2 Erfindungsgemäß werden N-silylierte Aminosäuresilylester der Formel II worin R¹, R², R⁴ und * die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, mit metallorganischen Verbindungen, insbesondere Grignard-Reagenzien in hoher Ausbeute und Enantiomerenreinheit umgesetzt. 2.3 Chirale Katalysatoren in der enantioselektiven Reduktion unsymmetrischer Ketone.

  2.1 制备式 I 的同手性氨基醇的已知工艺 式中 R¹、R²、R³ 和 * 的含义在描述中已给出，通过相应的酸与有机金属化合物反应制备同手性氨基醇的已知工艺要么费力，要么收率低，要么对映体纯度低。新工艺旨在避免这些缺点。 2.2 根据本发明，式 II 的 N-硅烷化氨基酸硅烷酯 其中 R¹、R²、R⁴ 和 * 具有说明中给出的含义，与有机金属化合物，特别是格氏试剂反应，可获得高产率和对映体纯度。 2.3 不对称酮对映选择性还原中的手性催化剂。
• A practical enantioselective synthesis of .alpha.,.alpha.-diaryl-2-pyrrolidinemethanol. Preparation and chemistry of the corresponding oxazaborolidines
  作者：David J. Mathre、Todd K. Jones、Lyndon C. Xavier、Thomas J. Blacklock、Robert A. Reamer、Julie J. Mohan、E. Tracy Turner Jones、Karst Hoogsteen、Mary W. Baum、E. J. J. Grabowski

  DOI：10.1021/jo00002a049

  日期：1991.1

  A practical two-step enantioselective synthesis of alpha,alpha-diaryl-2-pyrrolidinemethanols (1) from proline, based on the addition of aryl Grignard reagents to proline-N-carboxanhydride (3), is reported. An investigation into the chemistry of the corresponding B-alkyl- and B-aryloxazaborolidines (2) led to the development of a reliable procedure for their preparation.
• Chiral Pyridoxal-Catalyzed Asymmetric Biomimetic Transamination of α-Keto Acids
  作者：Limin Shi、Chuangan Tao、Qin Yang、Yong Ethan Liu、Jing Chen、Jianfeng Chen、Jiaxin Tian、Feng Liu、Bo Li、Yongling Du、Baoguo Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02895

  日期：2015.12.4

  A series of chiral pyridoxals 8 and 9 have been developed from commercially available pyridoxine and (S)-alpha,alpha-diarylprolinols. The pyridoxals exhibited good catalytic activity in an asymmetric transamination of alpha-keto acids with 2,2-diphenylglycine (7f) as the amine source to give various alpha-amino acids in 29-85% yields with 53-80% ee's. The current asymmetric transamination has successfully mimicked a complete biological transamination process characterized by two half-transaminations, a small chiral pyridoxal molecule acting as the catalyst, and enantioselective control.