a-叠氮基-苯乙酸甲酯 | 22979-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: a-叠氮基-苯乙酸甲酯
• 英文名称: Methyl phenyldiazoacetate
• 英文别名: phenyldiazoacetate；methyl 2-diazo-2-phenylacetate；methyl α-phenyldiazoacetate；methyl diazophenylacetate；2-diazo-2-phenylacetic acid methyl ester；methyl 2-phenyldiazoacetate；methyl (2Z)-2-diazo-2-phenylacetate
• CAS: 22979-35-7
• 化学式: C₉H₈N₂O₂
• 分子量: 176.175
• InChiKey: HYAAEBUKCXOFDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 sodium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 甲烷磺酸 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 二苯基羟基乙酸
  参考文献：
  名称：

  蓝光辐照增强了芳基重氮乙酸酯与硼酸的室温偶联。

  摘要：

  据报道可见光促进的光化学方案用于芳基重氮乙酸酯与硼酸的偶联。与没有光照的相同方案相比，这种光化学反应显示出极大的增强。除少数情况外，在黑暗（热过程）中的室温耦合通常不起作用。如果这样做的话，很可能还涉及到游离卡宾作为关键中间体。可替代地，光化学反应显示出广泛的范围，可以在空气中进行并且耐受各种各样的官能团。反应进化监测，DFT计算和控制实验已用于评估这种复杂机制的主要方面。具有生物活性的分子阿迪芬，苯那西嗪和阿普生已经被制备为合成应用的实例。

  DOI：

  10.1002/chem.201905812
• 作为产物：
  描述：

  D-苯甘氨酸甲酯盐酸盐 在 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以80%的产率得到a-叠氮基-苯乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  5,10,15,20-Tetraphenylporphyrinatorhodium(III) Iodide Catalyzed Cyclopropanation Reactions of Alkenes Using Glycine Ester Hydrochloride

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo0108111
• 作为试剂：
  描述：

  碳酸丙烯乙酯 、 N-甲基苯胺 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 a-叠氮基-苯乙酸甲酯 、 caesium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 以99%的产率得到N-烯丙基-n-甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Dirhodium (II)/Xantphos 催化的中继卡宾插入和烯丙基烷基化过程：反应发展和机理洞察

  摘要：

  尽管重氮化合物、亲核试剂和亲电试剂的重铑催化多组分反应在有机合成方面取得了很大进展，但通过烯丙基金属中间体引入作为第三组分的烯丙基部分仍然是该领域的一项艰巨挑战。在此，公开了一种由新型 dirhodium (II)/Xantphos 催化实现的易于获得的胺、重氮化合物和烯丙基化合物的有吸引力的三组分反应，提供了各种结构复杂且功能多样的 α-季铵 α-氨基酸衍生物。具有高原子和步骤经济的产量。机理研究表明，该转化是通过中继二铑（II）催化的卡宾插入和烯丙基烷基化过程实现的，

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05701

文献信息

• Copper-catalyzed Pummerer type reaction of α -thio aryl/heteroarylacetates: Synthesis of aryl/heteroaryl α -keto esters
  作者：Pipas Saha、Sumit Kumar Ray、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.069

  日期：2017.5

  A copper catalyzed Pummerer type reaction of α-thio aryl/heteroarylacetates is described for the first time. This transformation represents a new route to synthesize α-keto esters, which are important intermediates for pharmaceuticals and organic synthesis. The reaction proceeds via in situ generation of a thionium ion that undergoes hydrolysis to furnish α-keto esters in synthetically viable yields

  首次描述了铜催化的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯的Pummerer型反应。这种转变代表了合成α-酮酯的新途径，这是药物和有机合成的重要中间体。该反应通过原位产生的硫鎓离子进行而进行，该硫鎓离子经过水解以合成上可行的产率（最高达82％）提供α-酮酯。
• α-Thiocarbonyl synthesis<i>via</i>the Fe^II-catalyzed insertion reaction of α-diazocarbonyls into S–H bonds
  作者：Hoda Keipour、Angela Jalba、Nour Tanbouza、Virginie Carreras、Thierry Ollevier

  DOI：10.1039/c9ob00261h

  日期：——

  Fe(OTf)2 was used to catalyze the insertion reaction of α-diazocarbonyls into S–H bonds at 40 °C. A wide range of α-thioesters were obtained in yields up to 96% within 24–48 h from their corresponding α-diazoesters. A variety of thiols were used for the unprecedented insertion reaction with an α-diazoketone, leading to yields up to 85% of α-thioketones.

  Fe（OTf）2用于在40°C催化α-重氮羰基插入S–H键的插入反应。在24-48小时内，从其相应的α-重氮酯类中获得了范围广泛的α-硫酯类，收率高达96％。各种硫醇用于与α-二氮酮的前所未有的插入反应，从而导致高达85％的α-硫酮生成。
• Preparation of Chiral Allenes through Pd-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Conjugated Enynes: Enantioselective Synthesis Enabled by Catalyst Design
  作者：Nathan J. Adamson、Haleh Jeddi、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.9b02637

  日期：2019.5.29

  surrogate to afford primary amines in a two-step/one-pot process. Examination of chiral catalysts revealed a high degree of reversibility in the C-N bond formation that negatively impacted enantioselectivity. Consequently, an electron-poor ferrocenyl-PHOX ligand was developed to enable efficient and enantioselective enyne hydroamination.

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。
• A Heteroleptic Dirhodium Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation with α‐Stannyl α‐Diazoacetate. “Stereoretentive” Stille Coupling with Formation of Chiral Quarternary Carbon Centers
  作者：Fabio P. Caló、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202004377

  日期：2020.8.10

  The heteroleptic dirhodium paddlewheel catalyst 7 with a chiral carboxylate/acetamidate ligand sphere is uniquely effective in asymmetric [2+1] cycloadditions with α‐diazo‐α‐trimethylstannyl (silyl, germyl) acetate. Originally discovered as a trace impurity in a sample of the homoleptic parent complex [Rh2((R )‐TPCP)4] (5 ), it is shown that the protic acetamidate ligand is quintessential for rendering

  具有手性羧酸盐/乙酰氨基甲酸酯配体球的杂多丙二酸桨轮催化剂7在乙酸α-重氮-α-三甲基锡烷基（甲硅烷基，胚芽基）的不对称[2 + 1]环加成中具有独特的作用。最初在同质母体复合物[Rh 2（（R）-TPCP）4 ]（5）的样品中作为痕量杂质发现，表明质子对乙酰氨基酸盐配体对于精制7具有典型意义高对映选择性。‐NH基团被认为通过配体氢键将随后的金属卡宾锁定在适当的位置。生成的甲锡烷基化环丙烷经历“立体固位”交叉偶联，这首次表明，斯蒂勒-米吉塔反应甚至可以形成手性季碳中心。
• Synthesis of γ-Sulfur-Substituted Ketones via Rh(II)/Sc(III) a Cocatalyzed Three-Component Reaction of Diazo Compounds with Thiophenols and Enones
  作者：Guolan Xiao、Chaoqun Ma、Xiang Wu、Dong Xing、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03074

  日期：2018.4.20

  A facile method for the synthesis of γ-sulfur-substituted ketones is developed via a Rh(II)/Sc(III) cocatalyzed three-component reaction of diazo compounds with thiophenols and enones. With this method, different γ-sulfur-substituted ketones were obtained in moderate to high yields with good diastereoselectivities.

  通过Rh（II）/ Sc（III）共催化重氮化合物与硫酚和烯酮的三组分反应，开发了一种简便的合成γ-硫取代的酮的方法。用这种方法，可以以中等到高产率获得具有良好非对映选择性的不同的γ-硫取代的酮。