2-methylallyl 2-diazoacetate | 172906-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylallyl 2-diazoacetate
• 英文别名: methallyl diazoacetate；2-Diazonio-1-[(2-methylprop-2-en-1-yl)oxy]ethen-1-olate；2-methylprop-2-enyl 2-diazoacetate
• CAS: 172906-75-1
• 化学式: C₆H₈N₂O₂
• 分子量: 140.142
• InChiKey: DJFFSKRDNJNPQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylallyl 2-diazoacetate 在 palladium on barium sulfate 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 四丙基高钌酸铵 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 <(R,R)-bis-C(CH3)2>*CuOTf 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 L-Selectride 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (+)-和(-)-Scopadulcic Acid A的对映体全合成

  摘要：

  描述了第一次对映选择性全合成 scopadulcic acid A。关键步骤是亚甲基环庚烯碘化物的级联分子内 Heck 反应，以 90% 的产率生成 scopadulan 环系统的 B、C 和 D 环，作为单一立体异构体。这些合成的一个显着特征是使用立体选择性烯醇化来决定产生天然产物的哪种对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ja990404v
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-prop-2-ene-1-yl bromoacetate 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以1.09 g的产率得到2-methylallyl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-α-乙酸甲硅烷酯的催化不对称分子内环丙烷化

  摘要：

  描述了 α-重氮-α-甲硅烷基乙酸酯催化不对称分子内环丙烷化 (CAIMCP) 形成氧杂双环 [3.2.1] 己烷，该反应具有高产率和对映选择性。观察到的最大对映体过量为 96% ee，并阐明了产物的绝对构型。发现 Cu(I) 催化剂的抗衡阴离子在决定产率和对映选择性方面起着至关重要的作用，高阴离子抗衡阴离子提高了产率和对映选择性。我们之前报道的模型解释了反应烯烃的对映面选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588414

文献信息

• Acyclic nitronate olefin cycloaddition (ANOC): regio- and stereospecific synthesis of isoxazolines
  作者：Liang Ma、Luyao Kou、Feng Jin、Xionglve Cheng、Suyan Tao、Gangzhong Jiang、Xiaoguang Bao、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/d0sc05607c

  日期：——

  We report the first demonstrations of intra- and intermolecular acyclic nitronate olefin cycloaddition (ANOC) reactions that enable the highly efficient syntheses of isoxazolines bearing various functional groups. This general approach to accessing γ-lactone fused isoxazolines was hitherto unprecedented. The room temperature transformations reported herein exhibit wide substrate scopes, as evidenced

  我们报告的第一个示范的分子内和分子间的无环亚硝酸盐烯烃环加成（ANOC）反应，使带有各种官能团的异恶唑啉的高效合成成为可能。迄今为止，这种访问γ-内酯稠合的异恶唑啉的通用方法是前所未有的。如70多个实例所示，本文报道的室温转化表现出较宽的底物范围，包括生成五种三环异恶唑啉。通过提供高度功能化的异恶唑啉的一系列试验证实了该方法的鲁棒性。两个实验结果和密度泛函理论计算表明，这些变换继续经由所述原位形成无环的硝酸盐以及协同的[3 + 2]环加成反应和叔丁氧基消除过程，从而获得区域和立体特异性。
• Enantioselective Intramolecular Cyclopropanations of Allylic and Homoallylic Diazoacetates and Diazoacetamides Using Chiral Dirhodium(II) Carboxamide Catalysts
  作者：Michael P. Doyle、Richard E. Austin、A. Scott Bailey、Michael P. Dwyer、Alexey B. Dyatkin、Alexey V. Kalinin、Michelle M. Y. Kwan、Spiros Liras、Christopher J. Oalmann

  DOI：10.1021/ja00126a016

  日期：1995.5

  counterparts, but allylic diazoacetates are subject to greater variations in enantioselectivities with changes in substitution patterns on the carbon-carbon double bond. For example, the enantioselectivities in the intramolecular cyclopropanations of 3-allcyl/aryl-2(Z)-alken-l-y1 diazoacetates are generally 194%, whereas the cyclizations of the homologous 4-alkyl/aryl-3(Z)-alken1-yl diazoacetates are typically

  手性二铑 (I1) 四[2-吡咯烷酮-S(S)-羧酸甲酯]、Rhz(SS-MEPY)4 (7) 及其对映异构体催化烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯 loa-p 和 22a-j 的重氮分解, Rhz(5RMEPY)4 (S)，产生相应的分子内环丙烷化产物 lla-p 和 23a-j，产率良好至极好，并具有出色的对映选择性。使用烯丙基重氮乙酸盐观察到比使用它们的同型烯丙基对应物更高的对映控制，但是随着碳-碳双键上的取代模式的变化，烯丙基重氮乙酸盐的对映选择性变化更大。例如，3-烷基/芳基-2(Z)-链烯-1-y1重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应的对映选择性通常为194%，而同源的 4-烷基/芳基-3(Z)-烯1-基重氮乙酸酯的环化通常在 70-90% ee 的范围内。相应的 3-alkyYaryl-2(E)-alken-1-y1 和 4-烷基/芳基-3(E)-alken-1-yl 重氮乙酸酯发生环化，ee
• Copper(I)-Catalyzed Stereoselective Synthesis of (<i>E</i> )-α-Alkynyl-α,β-unsaturated Esters from a Terminal Alkyne, Diazoesters and Aldehydes
  作者：Chenggui Wu、Zhenxing Liu、Zhikun Zhang、Fei Ye、Guisheng Deng、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/adsc.201600374

  日期：2016.7.28

  A new synthetic method for α‐alkynyl‐α,β‐unsaturated esters is presented herein. The method is based on a copper(I)‐catalyzed three‐component reaction of a terminal alkyne, diazoesters and aldehydes. The reaction is featured by mild conditions, high yields and excellent stereoselectivity. Cu(I) carbene migratory insertion is proposed as the key step in the transformation.

  本文介绍了一种新的α-炔基-α，β-不饱和酯的合成方法。该方法基于末端炔烃，重氮酯和醛的铜（I）催化的三组分反应。该反应的特征在于温和的条件，高收率和优异的立体选择性。Cu（I）卡宾迁移插入被提议为转变的关键步骤。
• Enantioselective Synthesis of Cyclohepta[<i>b</i>]indoles via Pd-Catalyzed Cyclopropane C(sp³)–H Activation as a Key Step
  作者：Maximilian Häfner、Yevhenii M. Sokolenko、Paul Gamerdinger、Erik Stempel、Tanja Gaich

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02687

  日期：2019.9.20

  An enantioselective synthesis of functionalized cyclohepta[b]indoles via Pd-catalyzed cyclopropane C–H activation followed by olefination and indole–vinylcyclopropane rearrangement is reported. The design of the chiral cyclopropane precursor was such that both enantiomeric cyclohepta[b]indoles were accessed from a single compound exhibiting a “hidden” symmetry plane. The scope of the method was demonstrated

  据报道，通过Pd催化的环丙烷C–H活化，然后进行烯化和吲哚–乙烯基环丙烷重排，可以对官能化的环庚[ b ]吲哚进行对映选择性合成。手性环丙烷前体的设计应使两个对映体环庚[ b ]吲哚均从具有“隐藏”对称平面的单一化合物中获得。该方法的范围通过改变环丙烷以及杂环本身上的取代基来证明。
• Blue light-promoted cross-coupling of aryldiazoacetates and diazocarbonyl compounds
  作者：Tiebo Xiao、Mingjing Mei、Yuwei He、Lei Zhou

  DOI：10.1039/c8cc04609c

  日期：——

  distinct diazo compounds was described. The reaction produces E-configured trisubstituted alkenes in good yields in the absence of catalysts and additives. The reactive free carbene intermediates were generated via selective photolysis of one of the two diazo compounds upon blue light irradiation.

  描述了两种不同的重氮化合物的蓝光促进交叉偶联。在不存在催化剂和添加剂的情况下，该反应以良好的产率产生E-构型的三取代的烯烃。通过在蓝光照射下两种重氮化合物之一的选择性光解产生反应性的游离卡宾中间体。