bis(mesityl)ketene | 87871-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: bis(mesityl)ketene
• 英文别名: dimesitylketene
• CAS: 87871-33-8
• 化学式: C₂₀H₂₂O
• 分子量: 278.394
• InChiKey: XLPJDJJPKPCKFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-127 °C
• 沸点：
  359.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.992±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(mesityl)ketene 在 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 tert-butyl dimesitylmethyl ketone
  参考文献：
  名称：

  Stable simple enols. 11. Equilibrium constants for the 1-alkyl-2,2-dimesitylethenol/1-alkyl-2,2-dimesitylethanone systems in hexane. The predominance of steric effects on Kenol values

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00298a042
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-trimethylmandelic acid 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 四氯化锡 、 苯 作用下， 生成 bis(mesityl)ketene
  参考文献：
  名称：

  Vinyl Alcohols. XV.¹ Trisubstituted Vinyl Alcohols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01219a010

文献信息

• A comprehensive picture of the one-electron oxidation chemistry of enols, enolates and α-carbonyl radicals: oxidation potentials and characterization of radical intermediates
  作者：Michael Schmittel、Mukul Lal、Rupali Lal、Maik Röck、Anja Langels、Zvi Rappoport、Ahmad Basheer、Jens Schlirf、Hans-Jörg Deiseroth、Ulrich Flörke、Georg Gescheidt

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.039

  日期：2009.12

  stable simple enols of amides. The results allow to clarify the primary reaction pathway of enol radical cations as a rapid deprotonation and—if warranted by the redox potential and the strength of the oxidant—a follow-up oxidation of the resultant α-carbonyl radical to the α-carbonyl cation. Moreover, the experimental oxidation potentials were linearly correlated with AM1 computed ionization potentials

  介绍了40种烯醇，烯醇化物和一些选定的α-羰基自由基的氧化电位，并通过适用的各种技术对其进行了表征（X射线，EPR，ENDOR，一般三重，磁化率测量，UV-vis，快速扫描循环伏安法，同位素效应）。模型化合物包括与多个取代基（烷基，烯基，炔基，芳基，杂芳基，炔丙基醇）连接的稳定的简单烯醇和酰胺的稳定的简单烯醇的代表。结果可以阐明烯醇自由基阳离子作为快速去质子化的主要反应途径，并且（如果需要氧化还原电势和氧化剂的强度的话）可以将所得的α-羰基自由基后续氧化为α-羰基阳离子。而且，校正溶剂化后，将实验氧化电位与AM1计算的电离电位线性相关。该相关性使得能够可靠地预测包括α-羰基的自由基的氧化电位。在计算了相关自由基的氧化还原电势后，评估了烯醇盐与黄素之间单电子转移的可能性以及抗坏血酸的各种自由基参与氧化过程的可能性。
• Stable simple enols. 3. Static and dynamic NMR behavior of crowded triarylethenols and related compounds. Three-ring flip as the threshold mechanism for enantiomerization of crowded triarylvinyl propellers
  作者：Silvio E. Biali、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/ja00315a003

  日期：1984.2

  Analyse de la stereochimie statique et dynamique des agitateurs moleculaires du type Ar 3 Ar 2 C=C(X)Ar 1 , et comparaison avec les molecules Ar 1 Ar 2 Ar 3 Z ou Ar 1 Ar 2 Ar 3 ZX (avec Z=C, B ou N); rotations autour des liaisons C(sp 2 )-C(Ar) et de la double liaison, addition-rotation-elimination, cetonisation-enolisation, ionisation-recombinaison avec ou sans un rearrangement du β-aryl sur la double

  分析 de lastereochimie statique et dynamique des agitateurs molculaires du type Ar 3 Ar 2 C=C(X)Ar 1 , et 比较 avec les 分子 Ar 1 Ar 2 Ar 3 Z ou Ar 1 Ar 2 Ar 3 ZX (avec Z=C , B ou N); 旋转自动连接 C(sp 2 )-C(Ar) 和 de la 双重连接，加成-旋转-消除，cetonisation-enolisation，电离-重组 avec ou sans un rerangement du β-aryl sur la double liaison
• Metal‐Free Hydrosilylation of Ketenes with Silicon Electrophiles: Access to Fully Substituted Aldehyde‐Derived Silyl Enol Ethers
  作者：Avijit Roy、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.202100877

  日期：2021.6.4

  catalysts is reported. The boron Lewis acid tris(pentafluorophenyl)borane accelerates the slow uncatalyzed reaction of ketenes and hydrosilanes, thereby providing a convenient access to the new class of β,β-di- and β-monoaryl-substituted aldehyde-derived silyl enol ethers. Yields are moderate to high, and Z configuration is preferred. The corresponding silyl bis-enol ethers are also available when using

  报道了由主族催化剂促进的烯酮氢化硅烷化的研究很少。硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷加速了烯酮和氢硅烷的缓慢未催化反应，从而为获得新型 β,β-二-和 β-单芳基取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚提供了便利。产量中等至高，Z型配置是首选。当使用二氢硅烷时，也可以使用相应的甲硅烷基双烯醇醚。相关的三苯甲基阳离子引发的氢化硅烷化涉及甲硅烷离子的自我再生，效果要差得多。
• Stable Simple Enols. Resolution of Chiral 1-[9‘-(2‘-Fluoroanthryl)]-2,2-Dimesitylethenol. A Different Racemization Mechanism for the Enol and its Acetate¹
  作者：Elimelech Rochlin、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/jo020497q

  日期：2003.1.1

  expected for a rotational betabeta'-2-ring flip process in a vinyl propeller and the racemization is unaffected by added TFA, Et3N, and EtOD. Although 3 racemizes almost 350 times faster, the racemization is catalyzed by TFA and shows bell-shape catalysis by Et3N and a KIE in a partially deuteriated solvent. From this and the DNMR data, it is concluded that 3 does not racemize via a rotational betabeta'-2-ring

  手性1- [9'-（2'-甲氧基蒽基）]-2,2-二甲基间苯三酚（2），1- [9'-（2'-氟蒽基）]-2,2-二甲基间苯三酚（3）和1-合成了[9'-（2'-氟蒽基）]-2,2-二聚乙烯乙酸乙烯酯（4），研究了它们在C6D5NO2中的DNMR行为。将3和4在直链淀粉三（3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯）HPLC柱上拆分为它们的对映异构体。醋酸盐4在DeltaG（e）（++），DeltaH（e）（++）和DeltaS（e）（++）值分别为26.2、27.6 kcal mol（-）（1）和4.3的溶液中缓慢消旋分别对乙烯基螺旋桨中的旋转betabeta'-2-环翻转过程而言是预期的eu，外消旋化不受添加的TFA，Et3N和EtOD的影响。尽管3的消旋速度快了350倍，但消旋作用由TFA催化，在部分氘代的溶剂中由Et3N和KIE呈钟形催化。从该数据和DNMR数据得出的结论是3不会​​通过旋转的betabeta'-2-ring
• Concave Reagents, 21. Selective Acylations of Primary and Secondary Alcohols by Ketenes
  作者：Wolfgang Schyja、Sönke Petersen、Ulrich Lüning

  DOI：10.1002/jlac.199619961223

  日期：1996.12

  Concave pyridines 1 were used to catalyze the addition of primary and secondary alcohols to ketenes 4, and the kinetic data of these catalyses were determined. In inter- and intramolecular competitions the use of 1e–g led to improved selectivities for the acylation of primary alcohols in comparison with secondary alcohols. All primary alcohols react at comparable rates. Observed rate constants were

  使用凹形吡啶1催化向烯酮4中添加伯醇和仲醇，并确定了这些催化剂的动力学数据。在分子间和分子内竞争中，与仲醇相比，使用1e-g可以提高伯醇酰化的选择性。所有伯醇以可比的速率反应。观察到的速率常数与塔夫脱的E s值相关。起始原料和产物已得到充分表征。