1,1-dimesityl-3,3-dimethylbuten-2-ol | 89959-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1,1-dimesityl-3,3-dimethylbuten-2-ol
• 英文别名: 1,1-dimesityl-3,3-dimethylbut-1-en-2-ol；1-Buten-2-ol, 3,3-dimethyl-1,1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-；3,3-dimethyl-1,1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)but-1-en-2-ol
• CAS: 89959-16-0
• 化学式: C₂₄H₃₂O
• 分子量: 336.517
• InChiKey: RCCWKTDXEPYRED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  441.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimesityl-3,3-dimethylbuten-2-ol 在 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 tert-butyl dimesitylmethyl ketone
  参考文献：
  名称：

  The first .alpha.-silicon-substituted simple enol. The stabilizing effect of the silyl substituent

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00259a041
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl dimesitylmethyl ketone 在 三氟乙酸 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,1-dimesityl-3,3-dimethylbuten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Stable simple enols. 11. Equilibrium constants for the 1-alkyl-2,2-dimesitylethenol/1-alkyl-2,2-dimesitylethanone systems in hexane. The predominance of steric effects on Kenol values

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00298a042

文献信息

• Sterically Shielded Titanocene Enolates – Synthesis, Structure and Their Exceptional Stability towards Hydrolysis
  作者：Michael Schmittel、Rolf Söllner、Helmut Werner、Olaf Gevert

  DOI：10.1002/cber.19971300209

  日期：1997.2

  various sterically congested sodium enolates, generated by quantitative deprotonation of stable enols (of diphenylacetaldehyde in the case of 5), with dichlorotitanocene afforded a series of novel titanium enolates 1-5. The crystal structure of 1 could be determined. Due to the considerable steric shielding of the β,β-diaryl moiety, all the titanium enolates exhibit an oustanding stability towards hydrolysis

  由稳定的烯醇（在5的情况下，二苯乙醛的定量）质子化所引起的各种空间拥塞的烯醇钠与二氯噻吩并茂的反应，提供了一系列新型的烯醇钛1-5。可以确定1的晶体结构。由于β，β-二芳基部分的相当大的空间屏蔽作用，所有的烯醇钛盐都表现出极好的水解稳定性，随着对CC双键的取代基的更高空间需求，该稳定性增加。通过UV光谱法研究了水解的动力学，其在THF /水（1：1）和乙腈/水（1：1）中为拟一级反应。在这些溶剂混合物中测得的拟一级反应速率常数在6.4·10的范围内-4 s -1 < k 1 <1.1·10 -3 s -1。为了进行比较，应该表现出通常的烯醇钛酸酯对水解敏感性的6的水解快约1000倍。
• A comprehensive picture of the one-electron oxidation chemistry of enols, enolates and α-carbonyl radicals: oxidation potentials and characterization of radical intermediates
  作者：Michael Schmittel、Mukul Lal、Rupali Lal、Maik Röck、Anja Langels、Zvi Rappoport、Ahmad Basheer、Jens Schlirf、Hans-Jörg Deiseroth、Ulrich Flörke、Georg Gescheidt

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.039

  日期：2009.12

  stable simple enols of amides. The results allow to clarify the primary reaction pathway of enol radical cations as a rapid deprotonation and—if warranted by the redox potential and the strength of the oxidant—a follow-up oxidation of the resultant α-carbonyl radical to the α-carbonyl cation. Moreover, the experimental oxidation potentials were linearly correlated with AM1 computed ionization potentials

  介绍了40种烯醇，烯醇化物和一些选定的α-羰基自由基的氧化电位，并通过适用的各种技术对其进行了表征（X射线，EPR，ENDOR，一般三重，磁化率测量，UV-vis，快速扫描循环伏安法，同位素效应）。模型化合物包括与多个取代基（烷基，烯基，炔基，芳基，杂芳基，炔丙基醇）连接的稳定的简单烯醇和酰胺的稳定的简单烯醇的代表。结果可以阐明烯醇自由基阳离子作为快速去质子化的主要反应途径，并且（如果需要氧化还原电势和氧化剂的强度的话）可以将所得的α-羰基自由基后续氧化为α-羰基阳离子。而且，校正溶剂化后，将实验氧化电位与AM1计算的电离电位线性相关。该相关性使得能够可靠地预测包括α-羰基的自由基的氧化电位。在计算了相关自由基的氧化还原电势后，评估了烯醇盐与黄素之间单电子转移的可能性以及抗坏血酸的各种自由基参与氧化过程的可能性。
• First characterisation of zirconium enolate radical cations in solution and their mesolytic bond cleavage to zirconocene cations
  作者：Michael Schmittel、Rolf Söllner

  DOI：10.1039/a708495a

  日期：——

  Zirconocene enolate radical cations are generated and characterised in solution for the first time; the sterically congested radical cations undergo a mesolytic Zr–O bond cleavage process yielding zirconocene cations, the kinetics of which are determined.

  首次在溶液中生成锆烯烯酮自由基阳离子并对其进行表征；立体拥塞的自由基阳离子经过介解 Zr-O 键裂解过程生成锆烯阳离子，并确定了其动力学。
• Radical Cation Ester Cleavage in Solution. Mechanism of the Mesolytic O−CO Bond Scission
  作者：Michael Schmittel、Karl Peters、Eva-Maria Peters、Andreas Haeuseler、Holger Trenkle

  DOI：10.1021/jo0057093

  日期：2001.5.1

  ester radical cations is characterized in solution by cyclic voltammetry and EPR spectroscopy. Preparative transformations using one-electron oxidants or anodic oxidation yield benzofurans after O-CO bond cleavage. Mechanistic investigations and direct detection of radical intermediates reveal that all enol radical cations undergo exclusively O-CO bond cleavage to provide alpha-carbonyl cations and acyl

  在溶液中通过循环伏安法和EPR光谱法表征了广泛的烯醇式碳酸酯，氨基甲酸酯和酯自由基阳离子。使用单电子氧化剂或阳极氧化的制备型转化在O-CO键断裂后产生苯并呋喃。自由基中间体的机理研究和直接检测表明，所有烯醇自由基阳离子都经过O-CO键裂解，分别提供α-羰基阳离子和酰基（或烷氧基酰基和氨酰基）自由基。使用快速扫描循环伏安法已经确定了介观裂解的动力学和亲核添加剂的影响。
• A rearranged acetylene from an E1 solvolysis of a substituted α-trimethylsilylvinyl system
  作者：Elana Zipori、Zvi Rappoport

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80177-8

  日期：1991.10

  The reaction of Mes2CC(OH)SiMe2R (RMe, SiMe3) with SOCl2 gives the rearranged elimination product MesCCMes, presumably via β-mesityl participation in the solvolysis of the derived OSOCl derivative, followed by “Me3Si+“ loss from the rearranged ion MesC(Me3Si)C-Mes. Under the same conditions, the carbon analogue Mes2CC(OH)Bu-t gives the ketone Mes2CHCOBu-t and benzofurans via non-solvolytic reactions

  ME的反应2 CC（OH）森达2 R（RMe，森达3）用的SOCl 2给出了重排的消除产物MesCCMes，通过在派生OSOCl衍生物的溶剂解β-基参与推测，随后重排离子MesC（Me 3 Si）C-Mes引起的“ Me 3 Si + ”损失。在相同条件下，碳类似物的Mes 2 CC（OH）卜叔给出了酮的Mes 2经由非溶剂化反应CHCOBu-t和苯并呋喃。