[2,2:6,2]四吡啶-6,6-二羧酸 | 149982-11-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: [2,2:6,2]四吡啶-6,6-二羧酸
• 英文名称: [2,2':6',2''-terpyridine]-6,6''-dicarboxylic acid
• 英文别名: 2,2′:6′,2″-terpyridyl-6,6″-dicarboxylic acid；tda；6-[6-(6-Carboxypyridin-2-YL)pyridin-2-YL]pyridine-2-carboxylic acid
• CAS: 149982-11-6
• 化学式: C₁₇H₁₁N₃O₄
• 分子量: 321.292
• InChiKey: IBKNKOTZIPJEKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >260 °C (decomp)
• 沸点：
  637.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.429±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2,2:6,2]四吡啶-6,6-二羧酸 在 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 6,6''-bis(bromomethyl)-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  直接访问含联吡啶的聚氮杂大环作为光敏配体，用于水介质中的Eu（III）发光。

  摘要：

  描述了包含功能化的2,2'：6'，2''-叔吡啶部分作为环状骨架一部分和三个乙酸酯侧链的新的18元六氮杂大环的合成。报道的合成方法是基于控制大环化步骤的有效金属模板离子效应的使用。该程序与大环结构中存在的某些官能团兼容。在水溶液中检查了衍生自这些配体的Eu（III）配合物的光物理性质。它们的发光寿命（τ≈1 ms）和量子产率（13％<Φ<18％）一方面，它们的高动力学惰性，

  DOI：

  10.1021/jo0480242
• 作为产物：
  描述：

  2,2':6',2''-三联吡啶-6,6''-二甲腈 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以95%的产率得到[2,2:6,2]四吡啶-6,6-二羧酸
  参考文献：
  名称：

  一系列基于四唑的配合物中镧系元素离子的配位和光物理性质的显着调整

  摘要：

  合成了一系列七个新的基于四唑的配体（L1，L3-L8），它们含有适合形成镧系元素发光络合物的联吡啶或联吡啶发色团。通过叠氮化钠的热环加成，由各自的腈制备所有配体。均三联吡啶-四唑酸盐配合物[Ln（L i）2 ] NHEt 3（对于i = 1，2为Ln = Nd，Eu，Tb ；对于i = 3，4为Ln = Eu ）和一水合吡啶的晶体结构–四唑酸盐配合物[Eu（H 2 O）（L7）2 ] NHEt 3被确定。四齿联吡啶-四唑酸盐配体形成非螺旋络合物，其中可能包含与金属配位的水分子。相反，五齿的叔吡啶-四唑酸盐配体包裹金属，从而防止溶剂配位并形成类似手性吡啶-羧酸盐的手性双螺旋络合物。质子NMR光谱研究表明，这些络合物的固态结构保留在溶液中，并表明了三联吡啶-四唑酸盐疏水络合物的动力学稳定性。紫外光谱结果表明，联吡啶-四唑酸盐配合物的稳定性与其羧酸酯类似物相似，这足以在有氧条件下将其分离出来。用

  DOI：

  10.1002/chem.200900912

文献信息

• COMPOUNDS USEFUL AS LIGANDS AND PARTICULARLY AS ORGANIC CHROMOPHORES FOR COMPLEXING LANTHANIDES AND APPLICATIONS THEREOF
  申请人：Giraud Marion

  公开号：US20110112289A1

  公开（公告）日：2011-05-12

  The invention relates to the use of compounds comprising at least one 2-(1H-tetrazol-5-yl)pyridine unit, of formula (I) below: as ligands for lanthanides and, more especially, as organic chromophores for complexing these elements. It also relates to lanthanide complexes using these compounds as complexing organic chromophores, and to new compounds containing one or more 2-(1H-tetrazol-5-yl)pyridine units, which are useful as ligands for lanthanides and, in particular, as organic chromophores for complexing these elements. Applications: photonics and optoelectronics, especially for forming light-emitting devices such as electroluminescent diodes; biology, as for example for the preparation of luminescent probes.

  本发明涉及使用包含至少一个2-(1H-四唑-5-基)吡啶单元的化合物，其化学式如下所示，作为镧系元素的配体，更特别地，作为这些元素的有机荧光团。同时，还涉及使用这些化合物作为有机荧光团形成镧系元素配合物，以及含有一个或多个2-(1H-四唑-5-基)吡啶单元的新化合物，这些化合物可作为镧系元素的配体，尤其是作为这些元素的有机荧光团。应用领域包括光子学和光电子学，特别是用于制造发光器件如电致发光二极管；生物学，例如用于制备发光探针。
• Live Cell Labeling with Terpyridine Derivative Proligands to Measure Cytotoxicity Mediated by Immune Cells
  作者：Yuki Sakai、Satoshi Mizuta、Asuka Kumagai、Mohammed S. O. Tagod、Hiroaki Senju、Tatsufumi Nakamura、Craig T. Morita、Yoshimasa Tanaka

  DOI：10.1002/cmdc.201700626

  日期：2017.12.7

  Immunotherapy using immune checkpoint inhibitors and CAR‐T cells has revolutionized treatment for patients with malignant tumors. However, measuring tumor cell cytotoxicity mediated by immune effector cells in clinical laboratories has been difficult due to the requirement for radioactive substances. In this study, a series of novel terpyridine derivative proligands were synthesized, and a non‐radioactive

  使用免疫检查点抑制剂和CAR‐T细胞的免疫疗法彻底改变了恶性肿瘤患者的治疗方法。然而，由于对放射性物质的需求，在临床实验室中测量由免疫效应细胞介导的肿瘤细胞的细胞毒性已经很困难。在这项研究中，合成了一系列新型的吡啶吡啶衍生物配体，并开发了使用新合成的化合物的非放射性细胞毒性试验，用于癌症免疫疗法的临床前和临床研究。一旦内化到靶细胞中，这些化合物就被酯酶水解，导致带负电荷的三联吡啶衍生物在细胞内积累。当标记的靶细胞被免疫效应细胞识别并杀死后，细胞膜的完整性被破坏，并且三联吡啶衍生物被释放。将培养上清液与euro（Eu3+），可以通过测量Eu 3+ /配体衍生的时间分辨荧光的强度来定量确定免疫效应细胞对靶细胞的细胞毒性。因此，在这项研究中开发的测定将促进新型癌症免疫疗法的发展。
• Stable Europium(III) Complexes with Short Linkers for Site-Specific Labeling of Biomolecules
  作者：Felix Faschinger、Martin Ertl、Mirjam Zimmermann、Andreas Horner、Markus Himmelsbach、Wolfgang Schöfberger、Günther Knör、Hermann J. Gruber

  DOI：10.1002/open.201700122

  日期：2017.12

  In this study, two new terpyridine‐based EuIII complexes were synthesized, the structures of which were optimized for luminescence resonance energy‐transfer (LRET) experiments. The complexes showed high quantum yields (32 %); a single long lifetime (1.25 ms), which was not influenced by coupling to protein; very high stability in the presence of chelators such as ethylenediamine‐N,N,N′,N′‐tetraacetate

  在这项研究中，合成了两种新的基于三联吡啶的 Eu III配合物，其结构针对发光共振能量转移 (LRET) 实验进行了优化。复合物显示出高量子产率 (32 %)；单一的长寿命（1.25 ms），不受与蛋白质偶联的影响；在螯合剂存在下非常高的稳定性，例如乙二胺-N、N、N '、N'-四乙酸酯和乙二醇-双（2-氨基乙基醚）-N、N、N '、N′-四乙酸；并且与三磷酸腺苷和三磷酸鸟苷等辅助因子无相互作用。一个特殊的特征是 Eu III离子与马来酰亚胺或酰肼功能之间的接头长度较短，这允许半胱氨酸突变体或非天然酮基氨基酸的位点特异性偶联。因此，新的复合物似乎特别适合通过 LRET 对生物分子进行精确的距离测量。
• A Million Turnover Molecular Anode for Catalytic Water Oxidation
  作者：Jordi Creus、Roc Matheu、Itziar Peñafiel、Dooshaye Moonshiram、Pascal Blondeau、Jordi Benet-Buchholz、Jordi García-Antón、Xavier Sala、Cyril Godard、Antoni Llobet

  DOI：10.1002/anie.201609167

  日期：2016.12.5

  Molecular ruthenium‐based water oxidation catalyst precursors of general formula [Ru(tda)(Li)2] (tda2− is [2,2′:6′,2′′‐terpyridine]‐6,6′′‐dicarboxylato; L1=4‐(pyren‐1‐yl)‐N‐(pyridin‐4‐ylmethyl)butanamide, 1 b; L2=4‐(pyren‐1‐yl)pyridine), 1 c), have been prepared and thoroughly characterized. Both complexes contain a pyrene group allowing ready and efficiently anchoring via π interactions on multi‐walled

  通式[Ru（tda）（L i）2 ]（tda 2-是[2,2'：6'，2'-terpyridine ] -6,6''-dicarboxylato的分子钌基水氧化催化剂前体; L 1 = 4-（吡啶-1-基）-N-（吡啶-4-基甲基）丁酰胺1 b ; L 2 = 4-（吡啶-1-基）吡啶，1 c）并具有充分的特征。两种配合物均含有一个group基，可通过π相互作用将其迅速有效地固定在多壁碳纳米管（MWCNT）上。这些杂化固态材料是非常稳定的分子水氧化阳极，能够通过E app在pH 7下进行超过一百万次的转换数（TNs）= 1.45 V vs. NHE，无任何退化迹象。XAS光谱分析在催化之前，期间和之后，再加上电化学技术，可以监控和验证其空前的氧化强度。
• Synthesis, Structure, and Ammonia Oxidation Catalytic Activity of Ru-NH₃ Complexes Containing Multidentate Polypyridyl Ligands
  作者：Jan Holub、Nataliia Vereshchuk、Francisco-Javier Sánchez-Baygual、Marcos Gil-Sepulcre、Jordi Benet-Buchholz、Antoni Llobet

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01528

  日期：2021.9.20

  2′′-terpyridine-6,6′′-diphosphonate) complexes with NH3 and N2H4 using [RuII(tda-κ-N3O)(dmso)Cl] (dmso is dimethyl sulfoxide) and [RuII(tPa-κ-N3O)(py)2], 8, as synthetic intermediates, respectively. All the new complexes obtained here were characterized spectroscopically by means of UV–vis and NMR. In addition, a crystal X-ray diffraction analysis was performed for complexes trans-[RuII(tda-κ-N3)(py)2(NH3)]

  用分子催化剂进行氨（电）氧化是一个快速发展的课题，具有广泛的实际应用前景。我们在此报告了使用 [Ru(tda-κ-N 3 O)(py) 2 ], 2 , (tda 2–是 2,2':6',2''-三联吡啶-6,6''-二羧酸盐；py 是吡啶）作为催化剂前体。此外，我们还描述了与 Ru-tda 和 Ru-tPa（tPa –4是 2,2':6',2''-terpyridine-6,6''-diphosphonate）配合物与 NH反应相关的丰富化学反应3和 N 2 H 4使用 [Ru II (tda-κ-N 3 O)(dmso)Cl]（dmso 是二甲亚砜）和 [Ru II(tPa-κ-N 3 O)(py) 2 ], 8分别作为合成中间体。这里获得的所有新配合物都通过紫外-可见光和核磁共振进行光谱表征。此外，还对反式-[Ru II (tda-κ-N 3 )(py) 2 (NH 3 )], 4