6,6''-bis(bromomethyl)-2,2':6',2''-terpyridine | 163885-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6,6''-bis(bromomethyl)-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 2,6-bis[6-(bromomethyl)pyridin-2-yl]pyridine
• CAS: 163885-96-9
• 化学式: C₁₇H₁₃Br₂N₃
• 分子量: 419.118
• InChiKey: ZHOAAPOLLDIZCA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  489.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.620±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6''-bis(bromomethyl)-2,2':6',2''-terpyridine 在 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1-[[6-[6-[6-(1,4,7-Triazonan-1-ylmethyl)pyridin-2-yl]pyridin-2-yl]pyridin-2-yl]methyl]-1,4,7-triazonane
  参考文献：
  名称：

  Selective binding and fluorescence sensing of diphosphate in H₂OviaZn²⁺-induced allosteric regulation of the receptor structure

  摘要：

  一种基于三联吡啶的受体含有两个[9]aneN3单元，能够在pH值为7的水溶液中选择性结合和感知二磷酸盐，而不是单磷酸盐和三磷酸盐，这得益于锌离子与多吡啶部分发生配位反应引起的结构构象变化。

  DOI：

  10.1039/c1cc15934h
• 作为产物：
  描述：

  2,2':6',2''-三联吡啶-6,6''-二甲腈 在 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 水 、 三溴化磷 、 溶剂黄146 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 6,6''-bis(bromomethyl)-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  稳定的铕 (III) 配合物与短连接器用于生物分子的位点特异性标记。

  摘要：

  在这项研究中，合成了两种新的基于三联吡啶的 Eu III配合物，其结构针对发光共振能量转移 (LRET) 实验进行了优化。复合物显示出高量子产率 (32 %)；单一的长寿命（1.25 ms），不受与蛋白质偶联的影响；在螯合剂存在下非常高的稳定性，例如乙二胺-N、N、N '、N'-四乙酸酯和乙二醇-双（2-氨基乙基醚）-N、N、N '、N′-四乙酸；并且与三磷酸腺苷和三磷酸鸟苷等辅助因子无相互作用。一个特殊的特征是 Eu III离子与马来酰亚胺或酰肼功能之间的接头长度较短，这允许半胱氨酸突变体或非天然酮基氨基酸的位点特异性偶联。因此，新的复合物似乎特别适合通过 LRET 对生物分子进行精确的距离测量。

  DOI：

  10.1002/open.201700122

文献信息

• Conformational Study of an Artificial Metal-Dependent Regulation Site for Use in Designer Proteins
  作者：Emmanuel Oheix、Neil Spencer、Lee A. Gethings、Anna F. A. Peacock

  DOI：10.1002/zaac.201300131

  日期：2013.7

  were investigated as potential metal ion dependent switches in aqueous solution, and were found to predominantly adopt the transoïd conformation at physiological pH. Metal complexation with CuII and ZnII at this pH has been studied by UV/Vis, CD, NMR and ion-mobility mass spectrometry. ZnII titrations are consistent with the formation of a 1:1 ZnII:terpy-GS2 complex at pH 7.4, but bipy-GS2 was shown

  本报告描述了谷胱甘肽的二聚化，以及其他含半胱氨酸的肽或蛋白质片段，具有 5, 5'-二取代-2, 2'-联吡啶或 6, 6”-二取代-2, 2':6 ',2”-三联吡啶单元。由此产生的 bipy-GS2 和 terpy-GS2 作为水溶液中潜在的金属离子依赖性开关进行了研究，发现在生理 pH 值下主要采用 transoïd 构象。已通过 UV/Vis、CD、NMR 和离子迁移质谱法研究了在此 pH 值下金属与 CuII 和 ZnII 的络合。ZnII 滴定与 pH 7.4 下 1:1 ZnII:terpy-GS2 复合物的形成一致，但 bipy-GS2 显示形成 1:1 和 1:2 复合物，前者在稀释的微摩尔条件下占主导地位。所得 1:1 复合物的形成常数被确定为 log KM 6。86 (bipy-GS2) 和 6.22 (terpy-GS2)，与与应变的三联吡啶相比，对不受约束的联吡啶具有更高的亲和力。CuII
• Synthesis and optical properties of macrocyclic lanthanide(iii) chelates as new reagents for luminescent biolabeling
  作者：Sébastien Deslandes、Chantal Galaup、Robert Poole、Béatrice Mestre-Voegtlé、Stéphanie Soldevila、Nadine Leygue、Hervé Bazin、Laurent Lamarque、Claude Picard

  DOI：10.1039/c2ob26311d

  日期：——

  nonadentate ligands form very stable and luminescent neutral lanthanide complexes in aqueous solutions at physiological pH. The corresponding Eu(III) and Tb(III) complexes are characterized by a maximum absorption wavelength compatible with nitrogen laser excitation (337 nm) and attractive lifetimes and quantum yields. Further introduction of a maleimide bioconjugatable handle in the Eu(III) complexes was

  基于二吡啶基6,7,8,9-四氢吩嗪（dpqc）或2,2'：6'，2''-三联吡啶（tpy）的两个大环配体（15和18元）的便捷高效合成描述了杂环和DTTA（二亚乙基三胺三乙酸）骨架。在这些配体中，DTTA骨架包含一个额外的环外官能团（NH 2基团），适合于共价附接到生物活性分子上。这些八齿和九齿配体在生理pH下在水溶液中形成非常稳定且发光的中性镧系元素络合物。相应的Eu（III）和Tb（III配合物的特征在于与氮激光激发（337 nm）兼容的最大吸收波长以及有吸引力的寿命和量子产率。研究了在Eu（III）配合物中进一步引入马来酰亚胺可生物缀合的手柄，并使用相应的Eu（III）tpy衍生物在337 nm处获得了1500 dm 3 mol -1 cm -1以上的有价值的发光亮度。最后，将这两种发光螯合物嫁接到模型抗体（Mab GSS11）的硫醇残基上，而不会丧失其发光特性。
• Direct Access to Terpyridine-Containing Polyazamacrocycles as Photosensitizing Ligands for Eu(III) Luminescence in Aqueous Media
  作者：Chantal Galaup、Jean-Marc Couchet、Sébastien Bedel、Pierre Tisnès、Claude Picard

  DOI：10.1021/jo0480242

  日期：2005.3.1

  The photophysical properties of the Eu(III) complexes derived from these ligands were examined in aqueous solutions. Their luminescence lifetimes (τ ≈ 1 ms) and quantum yields (13% < Φ < 18%) on one hand, their high kinetic inertness on the other hand, and the presence of additional functionality allowing their covalent conjugation to biomolecules seriously nominate these complexes as very promising

  描述了包含功能化的2,2'：6'，2''-叔吡啶部分作为环状骨架一部分和三个乙酸酯侧链的新的18元六氮杂大环的合成。报道的合成方法是基于控制大环化步骤的有效金属模板离子效应的使用。该程序与大环结构中存在的某些官能团兼容。在水溶液中检查了衍生自这些配体的Eu（III）配合物的光物理性质。它们的发光寿命（τ≈1 ms）和量子产率（13％<Φ<18％）一方面，它们的高动力学惰性，
• Novel terpyridine macrocyclic complexing agent and luminescence of its neutral Ln(III) complexes (Ln=Eu, Tb, Sm, Dy) in aqueous solution
  作者：Chantal Galaup、Jean Marc Couchet、Claude Picard、Pierre Tisnès

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01243-6

  日期：2001.9

  acetate pendant groups is reported. This nonadentate ligand forms very stable neutral lanthanide complexes in aqueous solution and efficiently shields the metal ion from the water environment. In this medium the Eu(III) and Tb(III) complexes are strongly fluorescent through an energy-transfer luminescence pathway (τ∼1 ms and Φ∼20%).

  报道了一种非常方便的合成方法，该方法可以合成带有一个内环吡啶基单元和三个乙酸酯侧基的18元三氮杂大环配体。这种非齿配体在水溶液中形成非常稳定的中性镧系元素络合物，并有效地将金属离子与水环境隔离。在该介质中的铕（III）和Tb（III）配合物是强荧光通过能量转移发光途径（τ〜1毫秒和Φ〜20％）。
• Coordination features of a terpyridine-containing polyamine receptor. Effect of protonation on the photophysical properties of the complexes
  作者：Carla Bazzicalupi、Andrea Bencini、Antonio Bianchi、Lucia Borsari、Andrea Danesi、Claudia Giorgi、Palma Mariani、Fernando Pina、Samuele Santarelli、Barbara Valtancoli

  DOI：10.1039/b609462g

  日期：——

  strongly acidic pH values. Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Pb(II) complexation was studied in aqueous solution by means of potentiometric, spectrophotometric and spectrofluorimetric measurements. Cu(II) and Zn(II) can form both mono- and dinuclear complexes in solution, while the larger Cd(II) and Pb(II) give only mononuclear complexes. In the [ML]2+ complexes (M = Zn(II) or Cd(II)) the metal is unequivocally

  新的综合 特吡啶含 大循环据报道有2,6,10,14-四氮杂[15]（6,6“）环（2,2'：6'，2”）吡啶并吡啶（L）。这配体含有连接三联吡啶单元的6,6''位置的四胺链。电位计1 H NMR， 紫外线可见分光光度法和荧光发射法研究了L在水溶液中的碱性，表明前四个质子化步骤发生在多胺链上，而特吡啶 氮 参与 质子仅在强酸性pH值时才在最后的质子化步骤中结合。通过电位，分光光度法和荧光分光光度法研究了水溶液中的Cu（II），Zn（II），Cd（II）和Pb（II）络合。Cu（II）和Zn（II）可以在溶液中形成单核和双核配合物，而较大的Cd（II）和Pb（II）仅提供单核配合物。在[ML] 2+络合物中（M = Zn（II）或Cd（II））金属明确地与三联吡啶单元结合。由于电子转移过程，一些胺基不配位，可以猝灭三联吡啶单元的荧光发射。未结合的胺基的质子化抑制eT过程，提供荧光[MLH x