(R,E)-1-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)hex-2-en-1-ol | 868744-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R,E)-1-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)hex-2-en-1-ol
• 英文别名: (E,1R)-1-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]hex-2-en-1-ol
• CAS: 868744-83-6
• 化学式: C₁₆H₃₀O
• 分子量: 238.414
• InChiKey: KVWMOBQWMIRUMQ-NUFFDZAISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-1-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)hex-2-en-1-ol 在 cesium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Grubbs catalyst first generation 、 三(2-氯乙基)胺 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 121.5h， 生成 (1S,2S,4R)-1-Isopropyl-4-methyl-2-vinylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物的立体偏差3,3-σ重排：有效制备非外消旋的α-氨基酸和杂环。

  摘要：

  [反应：见正文]通过手性辅助对薄荷脑3-甲醛醛的短反应序列，可以有效地构建手性α-氨基酸，杂环和碳环。该序列的关键特征是高选择性串联的Mitsunobu /3,3-σ嗜酸重排，可产生对映异构体富集的烯丙基叠氮化物。该序列通过氧化裂解终止以提供氨基酸或通过闭环易位终止以提供带有氮的杂环或碳环。

  DOI：

  10.1021/ol052034n
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-iodo-1-pentene 、 p-menthane-3-carboxaldehyde 在 叔丁基锂 、 三甲基铝 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (R,E)-1-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)hex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物的立体偏差3,3-σ重排：有效制备非外消旋的α-氨基酸和杂环。

  摘要：

  [反应：见正文]通过手性辅助对薄荷脑3-甲醛醛的短反应序列，可以有效地构建手性α-氨基酸，杂环和碳环。该序列的关键特征是高选择性串联的Mitsunobu /3,3-σ嗜酸重排，可产生对映异构体富集的烯丙基叠氮化物。该序列通过氧化裂解终止以提供氨基酸或通过闭环易位终止以提供带有氮的杂环或碳环。

  DOI：

  10.1021/ol052034n

文献信息

• Stereocontrolled Formation of Amino Acids and <i>N</i>-Heterocycles Bearing a Quaternary Chiral Carbon
  作者：Stéphanie Roy、Claude Spino

  DOI：10.1021/ol053061g

  日期：2006.3.2

  Stereocontrolled formation of tertiary or quaternary chiral carbons bearing nitrogen was achieved using the [3,3]-sigmatropic rearrangement of cyanate to isocyanate as a key element. A short and highly selective sequence of reactions, starting from p-menthane-3-carboxaldehyde, was developed leading to alpha,alpha-dialkylated alpha-amino acids or N-heterocycles, depending on the method of cleavage of

  使用氰酸酯到异氰酸酯的[3,3]-σ重排作为关键元素，可实现立体控制的含氮叔或四级手性碳的形成。根据对辅助物的裂解方法，从对薄荷烷-3-甲醛开始的短而高度选择性的反应序列被开发出来，导致产生α，α-二烷基化的α-氨基酸或N-杂环。
• Efficient preparation of chiral non-racemic sulfur compounds
  作者：Joannie Minville、Mélina Girardin、Claude Spino

  DOI：10.1139/v07-091

  日期：2007.9.1

  p-Menthane-3-carboxaldehyde serves as an efficient chiral auxiliary in the preparation of chiral non-racemic S-alkylthiocarbamates or S-dithiocarbonates via the 3,3-sigmatropic rearrangement of the corresponding alkylthionocarbamates or xanthates. The transfer of chirality during rearrangement is complete, and the final products possess a chiral tertiary or quaternary carbon bearing sulfur. The rearranged

  在通过相应的烷基硫代氨基甲酸酯或黄原酸酯的 3,3-σ 重排制备手性非外消旋 S-烷基硫代氨基甲酸酯或 S-二硫代碳酸酯的过程中，p-Menthane-3-甲醛可用作有效的手性助剂。重排过程中手性的转移是完全的，最终产物具有手性叔碳或季碳硫。然后根据助剂的裂解方式将重排产物转化为对映体纯环状或非环状含硫产物。介绍了一种有效的 MMP-13 抑制剂的合成。关键词：3,3-σ 重排，p-薄荷烷-3-甲醛，S-烷基硫代氨基甲酸酯，S-二硫代碳酸酯，烷基硫代氨基甲酸酯，黄原酸酯，闭环复分解。
• Sterically Biased 3,3-Sigmatropic Rearrangement of Chiral Allylic Azides: Application to the Total Syntheses of Alkaloids
  作者：Sophie Lauzon、François Tremblay、David Gagnon、Cédrickx Godbout、Christine Chabot、Catherine Mercier-Shanks、Stéphane Perreault、Hélène DeSève、Claude Spino

  DOI：10.1021/jo800817p

  日期：2008.8.1

  We describe a tandem Mitsunobu/3,3-sigmatropic rearrangement of allylic azides on a chiral auxiliary system that favors one regioisomer thanks to its exceptional steric bias. The sequence may be completed by the oxidative cleavage of the auxiliary or by a ring-closing metathesis reaction that produces a carboor heterocycle directly and a recyclable form of the chiral auxiliary. Applications of the methodology to the total synthesis of (+)-coniine, (+)-lentiginosin, and (+)-pumiliotoxin C are reported.
• Cleavage of a chiral auxiliary using RCM on an especially sterically crowded alkene: Syntheses of chiral carbo- and heterocycles
  作者：Claude Spino、Luc Boisvert、Jasmin Douville、Stéphanie Roy、Sophie Lauzon、Joannie Minville、David Gagnon、Francis Beaumier、Christine Chabot

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.07.028

  日期：2006.12

  Chiral 1,5-, 1,6-, and 1,7-dienes generated in 3-4 steps from chiral auxiliary p-menthane-3-carboxaldehyde undergo RCM with notable discrepancies in reactivity depending on the nature and number of substituents flanking the central double bond. The chiral auxiliary is thus cleaved releasing a carbo- or heterocycle in the process. Special features concerning the RCM on these especially crowded systems are discussed. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.