1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮 | 43052-87-5

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 酮类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮
• 中文别名: 甲位二氢突厥酮；4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-2-丁烯-4-酮]；α-大马酮
• 英文名称: α-damascone
• 英文别名: 2-Buten-1-one, 1-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-, (2E)-；1-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)but-2-en-1-one
• CAS: 43052-87-5
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: CRIGTVCBMUKRSL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253-255 °C
• 密度：
  0.9229 g/cm3(Temp: 27 °C)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  3.91
• 物理描述：
  Colourless to pale yellow liquid; Warm balsamic aroma
• 折光率：
  1.493-1.499

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000
• 危险类别码：
  R43
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  贮运及保管可按照常规方式进行。

制备方法与用途

毒性

GRAS (FEMA)。

使用限量

FEMA(mg/kg)：软饮料、冷饮、糖果、焙烤食品、胶冻、布丁、胶姆糖，均限10.0 mg/kg。

化学性质

无色至淡黄色液体，具有果香和花香。存在顺式和反式两种异构体。其中，反式沸点为55℃（0.133Pa），相对密度 (d420) 为0.934，折射率(nD20) 为1.4980；顺式沸点为52℃(0.133Pa)，相对密度(d420) 为0.930，折射率(nD20) 为1.4957。混合体的沸点在90～100℃之间。

天然品存在于某些植物中。

用途

GB 2760—1996 规定为允许使用的食品用香料。

生产方法

合成路线较多，如起始原料可用α-环柠檬醛、环香叶酸酯、2,6,6-三甲基-2-环己烯酮、2,6,6-三甲基-2-环己烯甲基酮等。此外，还可用α-紫罗兰酮经双氧水氧化后，再经Wharton重排，然后用二氧化锰氧化得到；或由α-紫罗兰酮通过异唑路线制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮 在 过氧乙酸 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 大马酮
  参考文献：
  名称：

  一种合成β-突厥烯酮的方法

  摘要：

  本发明公开了一种合成β‑突厥烯酮的方法，主要包括以下步骤：柠檬醛经亚氯酸钠氧化，浓磷酸催化环化得到α‑环香叶酸；α‑环香叶酸在二氯亚砜作用下，碱性消除得环香叶烯酮，环香叶烯酮与烯丙基氯化镁加成，酸性异构化得到α‑突厥酮；α‑突厥酮经过氧乙酸环氧化，碳酸钾碱性开环，对甲苯磺酸催化加热脱水消除得到β‑突厥烯酮。本发明方法原材料廉价易得，反应条件温和，操作简便，可以同步合成另一种有用香料α‑突厥酮，是一种适合工业化生产β‑突厥烯酮的方法。

  公开号：

  CN109053407B
• 作为产物：
  描述：

  柠檬醛 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 氯化亚砜 、 磷酸 、 magnesium 、 limonene. 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  一种合成β-突厥烯酮的方法

  摘要：

  本发明公开了一种合成β‑突厥烯酮的方法，主要包括以下步骤：柠檬醛经亚氯酸钠氧化，浓磷酸催化环化得到α‑环香叶酸；α‑环香叶酸在二氯亚砜作用下，碱性消除得环香叶烯酮，环香叶烯酮与烯丙基氯化镁加成，酸性异构化得到α‑突厥酮；α‑突厥酮经过氧乙酸环氧化，碳酸钾碱性开环，对甲苯磺酸催化加热脱水消除得到β‑突厥烯酮。本发明方法原材料廉价易得，反应条件温和，操作简便，可以同步合成另一种有用香料α‑突厥酮，是一种适合工业化生产β‑突厥烯酮的方法。

  公开号：

  CN109053407B

文献信息

• Environmentally responsible, safe, and chemoselective catalytic hydrogenation of olefins: ppm level Pd catalysis in recyclable water at room temperature
  作者：Balaram S. Takale、Ruchita R. Thakore、Eugene S. Gao、Fabrice Gallou、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1039/d0gc02087g

  日期：——

  Textbook catalytic hydrogenations are typically presented as reactions done in organic solvents and oftentimes under varying pressures of hydrogen using specialized equipment. Catalysts new and old are all used under similar conditions that no longer reflect the times. By definition, such reactions are both environmentally irresponsible and dangerous, especially at industrial scales. We now report

  教科书中的催化加氢通常表示为在有机溶剂中进行的反应，通常是使用专用设备在变化的氢气压力下进行。新催化剂和旧催化剂都在相似的条件下使用，不再反映时代。根据定义，这种反应在环境上既不负责任又危险，特别是在工业规模上。现在，我们报告一种使用从商业上可买到的，便宜的和可回收的Pd / C中加入的ppm钯钯，以及在1个大气压下使用的氢气，对水中的烯烃进行化学选择性和安全氢化的一般方法。各种烯烃都适合还原，包括末端，高度取代的内部和各种共轭阵列。在大多数情况下，仅500 ppm的异质Pd / C就足够了，室温下可循环水中使用的胶束催化可实现此功能。与几种新引入的以贱金属为特征的催化剂的比较说明了水中化学的优越性。
• Preparation and Use of Polystyryl-DABCOF2: An Efficient Recoverable and Reusable Catalyst for β-Azidation of α,β-Unsaturated Ketones in Water
  作者：Tommaso Angelini、Daniela Lanari、Raimondo Maggi、Ferdinando Pizzo、Giovanni Sartori、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1002/adsc.201100705

  日期：2012.3.16

  Novel solid fluorides were prepared to optimize the β‐azidation of α,β‐unsaturated ketones. The higher loading of these catalysts compared to that of commercially available fluorides has allowed the use of a smaller mass of catalyst helping the mixing of the reaction mixture. Porous polymeric supports have proved to be more efficient in the presence of water as reaction medium. Water has played a crucial

  制备了新型固体氟化物，以优化α，β-不饱和酮的β-叠氮化作用。与市售氟化物相比，这些催化剂的较高负载允许使用较小质量的催化剂，有助于反应混合物的混合。在水作为反应介质的存在下，多孔聚合物载体已被证明是更有效的。水起着至关重要的作用，它通过改善反应混合物的分散性，还避免了由于反应混合物在聚合物基体内的滞留而引起的有机结垢，从而对反应性产生了有益的影响。这促进了从催化剂中回收产物。报告的方案已使有机产物的完全回收所需的有机溶剂大大减少，同时使催化剂保持清洁和可重复使用。电子因子在5.9-10.5范围内，因此约。在无溶剂条件下运行，比以前的程序小3倍。为了进一步提高我们方法的效率，我们开发了一种以连续流方式运行的协议，该协议使我们能够实现1.7–1.9的E因子，并减少了大约0.2倍。对应批次条件的80％。连续流方案使我们能够最大限度地减少叠氮化三甲基硅烷基化物的使用，从而使水和催化剂5f的回收和
• 一种α-二氢突厥酮的合成方法
  申请人：山东吉田生物科技有限公司

  公开号：CN111018685B

  公开（公告）日：2022-12-13

  本发明提供一种α‑二氢突厥酮的合成方法，以柠檬腈为原料，一步反应生α‑假性异突厥酮，省掉重铬酸钠或三氧化二铬等氧化剂，反应环保性较好，原料成本低，操作条件温和，反应周期短。且该方法三步反应即生成α‑二氢突厥酮，反应路线短，总合成时间大大降低，且收率大大提高，特别适合工业化生产应用。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING ALPHA-DAMASCONE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ALPHA-DAMASCONE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2017029313A1

  公开（公告）日：2017-02-23

  The present invention relates to a process for preparing 1-(2,6,6-trimethylcyclohex-2- en-1-yl)but-2-en-1-one, which comprises a) providing 6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-4-ol, b) oxidizing 6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-4-ol provided in step a) with an oxidizing agent in the presence of at least one organic nitroxyl radical, at least one nitrate compound and an inorganic solid to yield 6,10-dimethylundeca-1,5,9- trien-4-one, c) reacting the 6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-4-one obtained in step b) with an acid to yield 1-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)but-2-en-1-one.

  本发明涉及一种制备1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮的过程，包括a)提供6,10-二甲基十一碳烯-1,5,9-三烯-4-醇，b)在至少一种有机亚硝基自由基、至少一种硝酸盐化合物和一种无机固体的存在下，将步骤a)中提供的6,10-二甲基十一碳烯-1,5,9-三烯-4-醇氧化，得到6,10-二甲基十一碳烯-1,5,9-三烯-4-酮，c)将步骤b)中得到的6,10-二甲基十一碳烯-1,5,9-三烯-4-酮与酸反应，得到1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮。
• Electrogenerated Acid-catalyzed Cyclization of Isoprenoids
  作者：Kenji Uneyama、Akihiro Isimura、Sigeru Torii

  DOI：10.1246/bcsj.58.1859

  日期：1985.6

  Biogenetic-type cyclization of some isoprenoids (geranyl phenyl sulfone, methyl geranate, pseudoionone, and 6,10-dimethyl-2,5,9-undecatrien-4-one) has been performed by use of an electrogenerated acid in 1,2-dichloroethane.

  一些类异戊二烯（香叶基苯砜、香叶酸甲酯、假紫罗兰酮和 6,10-二甲基-2,5,9-十一碳三烯-4-酮）的生物发生型环化已通过在 1,2- 中使用电生酸进行。二氯乙烷。

表征谱图