4-(4-羟基-2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮 | 38963-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 4-(4-羟基-2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮
• 英文名称: 3-hydroxy-alpha-ionene
• 英文别名: (rac)-4-(4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-one；3-hydroxy-9-apo-delta-caroten-9-one；(3,6)-trans-3-hydroxy-α-ionone；4-(4-Hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)but-3-en-2-one
• CAS: 38963-41-6
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: FDSNVAKZRJLMJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  存在于烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-羟基-2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮 在 1,2-环氧丁烷 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 隐黄质
  参考文献：
  名称：

  （3S）-和（3R）-3-羟基-β-紫罗兰酮的合成及其向（3S）-和（3R）-β-隐黄质的转化

  摘要：

  （3R）-3-羟基-β-紫罗兰酮和（3S）-3-羟基-β-紫罗兰酮由对映体纯度高的市售（±）-α-紫罗兰酮合成。然后根据已知方法通过C 15 + C 10 + C 15 Wittig偶联策略将这些紫罗兰酮转化为（3 R）-β-隐黄质和（3 S）-β-隐黄质。这种方法可以极大地简化具有3-羟基-β-端基的旋光性类胡萝卜素的总合成，所述基团具有明显的生物活性。 羟基类胡萝卜素-类胡萝卜素前体-手性拆分-立体选择性合成-Wittig反应

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258382
• 作为产物：
  描述：

  alpha-ionone 在 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium hypochlorite 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 正己烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.66h， 生成 4-(4-羟基-2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮 、 (rac)-4-(4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  Process or synthesis of (3S)- and (3R)-3-hydroxy-beta-ionone, and their transformation to zeaxanthin and beta-cryptoxanthin

  摘要：

  本文披露了一种从商业可获得的（rac）-α-离子酮合成（3R）-3-羟基-β-离子酮及其（3S）对映体的高光学纯度的过程。合成这些羟基离子酮的关键中间体是从（rac）-α-离子酮制备的3-酮-α-离子酮缩酮，经过将该酮保护为1,3-二氧杂环后得到。还原3-酮-α-离子酮缩酮，然后去保护，得到3-羟基-α-离子酮，通过碱催化的双键异构化，从（rac）-α-离子酮中总产率为46%转化为（rac）-3-羟基-β-离子酮。这些羟基离子酮的混合物随后通过酶介导的酰化在96%的ee下分离。（3R）-3-羟基-β-离子酮及其（3S）对映体分别按照已知程序转化为（3R）-3-羟基-(β-离子基乙基)三苯基膦盐[(3R)-C15-Wittig盐]和其（3S）对映体[(3S)-C15-Wittig盐]。将这些Wittig盐与商业可获得的2,5-二甲基辛二烯-1,8-二醛进行双Wittig缩合，得到所有3种类脂黄素的立体异构体。类似地，（3R）-C15-Wittig及其（3S）对映体分别与β-脱氧-12'-类胡萝卜素醛偶联。

  公开号：

  US08222458B2

文献信息

• Process or synthesis of (3S)- and (3R)-3-hydroxy-beta-ionone, and their transformation to zeaxanthin and beta-cryptoxanthin
  申请人：University of Maryland, College Park

  公开号：US08222458B2

  公开（公告）日：2012-07-17

  Disclosed is a process for the synthesis of (3R)-3-hydroxy-β-ionone and its (3S)-enantiomer in high optical purity from commercially available (rac)-α-ionone. The key intermediate for the synthesis of these hydroxyionones is 3-keto-α-ionone ketal that was prepared from (rac)-α-ionone after protection of this ketone as a 1,3-dioxolane. Reduction of 3-keto-α-ionone ketal followed by deprotection, lead to 3-hydroxy-α-ionone that was transformed into (rac)-3-hydrox-β-ionone by base-catalyzed double bond isomerization in 46% overall yield from (rac)-α-ionone. The racemic mixture of these hydroxyionones was then resolved by enzyme-mediated acylation in 96% ee. (3R)-3-Hydroxy-β-ionone and its (3S)-enantiomer were respectively transformed to (3R)-3-hydroxy-(β-ionylideneethyl)triphenylphosphonium chloride [(3R)-C15-Wittig salt] and its (3S)-enantiomer [(3S)-C15-Wittig salt] according to known procedures. Double Wittig condensation of these Wittig salts with commercial available 2,5- dimethtylocta-2,4,6-triene-1,8-dial provided all 3 stereoisomers of zeaxanthin. Similarly, (3R)-C15-Wittig and its (3S)-enantiomer were each coupled with β-apo-12′-carotenal.

  本文披露了一种从商业可获得的（rac）-α-离子酮合成（3R）-3-羟基-β-离子酮及其（3S）对映体的高光学纯度的过程。合成这些羟基离子酮的关键中间体是从（rac）-α-离子酮制备的3-酮-α-离子酮缩酮，经过将该酮保护为1,3-二氧杂环后得到。还原3-酮-α-离子酮缩酮，然后去保护，得到3-羟基-α-离子酮，通过碱催化的双键异构化，从（rac）-α-离子酮中总产率为46%转化为（rac）-3-羟基-β-离子酮。这些羟基离子酮的混合物随后通过酶介导的酰化在96%的ee下分离。（3R）-3-羟基-β-离子酮及其（3S）对映体分别按照已知程序转化为（3R）-3-羟基-(β-离子基乙基)三苯基膦盐[(3R)-C15-Wittig盐]和其（3S）对映体[(3S)-C15-Wittig盐]。将这些Wittig盐与商业可获得的2,5-二甲基辛二烯-1,8-二醛进行双Wittig缩合，得到所有3种类脂黄素的立体异构体。类似地，（3R）-C15-Wittig及其（3S）对映体分别与β-脱氧-12'-类胡萝卜素醛偶联。
• Synthesis of (3S)- and (3R)-3-Hydroxy-β-ionone and Their Transformation into (3S)- and (3R)-β-Cryptoxanthin
  作者：Frederick Khachik、An-Ni Chang

  DOI：10.1055/s-0030-1258382

  日期：2011.2

  (3R)-3-Hydroxy-β-ionone and (3S)-3-hydroxy-β-ionone were synthesized in high enantiomeric purity from commercially available (±)-α-ionone. These ionones were then transformed into (3R)-β-cryptoxanthin and (3S)-β-cryptoxanthin by a C15+C10+C15 Wittig coupling strategy according to known methods. This methodology can considerably simplify the total synthesis of optically active carotenoids with 3-hydroxy-β-end

  （3R）-3-羟基-β-紫罗兰酮和（3S）-3-羟基-β-紫罗兰酮由对映体纯度高的市售（±）-α-紫罗兰酮合成。然后根据已知方法通过C 15 + C 10 + C 15 Wittig偶联策略将这些紫罗兰酮转化为（3 R）-β-隐黄质和（3 S）-β-隐黄质。这种方法可以极大地简化具有3-羟基-β-端基的旋光性类胡萝卜素的总合成，所述基团具有明显的生物活性。 羟基类胡萝卜素-类胡萝卜素前体-手性拆分-立体选择性合成-Wittig反应