(4S,5S)-2,2-dimethyl-4-((R)-oxiran-2-yl)-5-vinyl-1,3-dioxolane | 201290-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5S)-2,2-dimethyl-4-((R)-oxiran-2-yl)-5-vinyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (4R,5S)-2,2-dimethyl-4-((R)-oxiran-2-yl)-5-vinyl-1,3-dioxolane；1,2-dideoxy-3,4-isopropylidene-5,6-anhydro-D-ribo-hex-1-enitol；(4S,5S)-4-ethenyl-2,2-dimethyl-5-[(2R)-oxiran-2-yl]-1,3-dioxolane
• CAS: 201290-07-5
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: AKTQXGIWIPHDOK-RNJXMRFFSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.5±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-2,2-dimethyl-4-((R)-oxiran-2-yl)-5-vinyl-1,3-dioxolane 在 吡啶 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 xyolide
  参考文献：
  名称：

  基于碳水化合物的木内酯全合成方法

  摘要：

  通过从 d -(-)-核糖开始，采用基于碳水化合物的方法，我们已经实现了木内酯（一种生物活性壬烯醇内酯）的全合成。关键反应包括环氧化物与长链脂肪族格氏试剂的开环、山口酯化和闭环复分解反应。最长的线性序列为 9 步，总产率为 30%。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1339896
• 作为产物：
  描述：

  alpha-D-呋喃核糖 在 吡啶 、 2,4,6-三异丙基苯磺酰氯 、 硫酸 作用下， 生成 (4S,5S)-2,2-dimethyl-4-((R)-oxiran-2-yl)-5-vinyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  四种非对映异构体的合成及四萘醌的结构修饰

  摘要：

  使用Z选择性Horner-Emmons反应立体选择性地合成了四异内酯，这是一种分离自河豚草的细胞毒性α-吡喃酮，是非对映异构体，然后进行酸催化的内酯化反应。将四种非对映异构体的1 H和13 C NMR光谱数据与天然产物的报道值进行比较，并不能确定天然四氢化萘酚的相对立体化学。因此，对相关化合物光谱数据的详细研究导致我们修改了四腺苷的结构，即脱乙酰基硼烷内酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.05.109

文献信息

• Total Synthesis of the Reported Structure of Stresgenin B Enabled by the Diastereoselective Cyanation of an Oxocarbenium
  作者：Wei Chuen Chan、Kazunori Koide

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03219

  日期：2018.12.21

  We report the first total synthesis of the reported structure of the heat shock protein expression inhibitor stresgenin B. The synthesis features (1) diastereoselective cyanation of an oxocarbenium intermediate en route to the synthetically challenging α-amido dioxolane, (2) Pd-catalyzed hydration of an unstable nitrile, and (3) late-stage Au-catalyzed Meyer–Schuster rearrangement or Ce-mediated Peterson

  我们报告了热休克蛋白表达抑制剂雌激素B的报道结构的第一个全合成。该合成特征（1）氧碳intermediate中间体在合成困难的α-酰胺基二氧戊环的途中非对映选择性氰化，（2）Pd催化的水合作用不稳定的腈，以及（3）后期Au催化的Meyer-Schuster重排或Ce介导的Peterson烯化反应以提供环外α，β-不饱和酯。我们的合成努力使我们得出结论，雌激素B的结构需要修改。
• Stereoselective Total Synthesis and Absolute Configuration of the Natural Decanolides (−)-Microcarpalide and (+)-Lethaloxin. Identity of (+)-Lethaloxin and (+)-Pinolidoxin
  作者：Jorge García-Fortanet、Juan Murga、Eva Falomir、Miguel Carda、J. Alberto Marco

  DOI：10.1021/jo051353p

  日期：2005.11.1

  Convergent, stereoselective syntheses of the pharmacologically active, naturally occurring lactones (−)-microcarpalide and (+)-lethaloxin have been achieved from the commercially available, chiral reagents (R)-glycidol, (S,S)-tartaric acid, and d-ribose as the starting materials. These syntheses have further served to establish the hitherto unknown absolute configuration of (+)-lethaloxin and to show

  从市售的手性试剂（R）-缩水甘油，（S，S）-酒石酸和d -核糖为起始原料。这些合成进一步用于建立迄今未知的（+）-氧氟沙星的绝对构型，并显示其与（+）-血脂毒素的身份。
• The Stereoselective Total Synthesis of (+)-Stagonolide B
  作者：Pabbaraja Srihari、Boyapelly Kumaraswamy、Ragam Somaiah、Jhillu Yadav

  DOI：10.1055/s-0029-1218638

  日期：2010.3

  The stereoselective total synthesis of the nonenolide, (+)-stagonolide B is described. The key steps involve epoxide homologation, hydrolytic kinetic resolution and ring-closing metathesis. macrolide - ring-closing metathesis - antifungal - phytotoxic - kinetic resolution

  描述了壬烯内酯（+）-甾烷醇化物B的立体选择性全合成。关键步骤涉及环氧化物的同源性，水解动力学拆分和闭环复分解。 大环内酯类-闭环复分解-抗真菌-植物毒性-动力学拆分
• Prins Cyclization Using Magnesium Halides: Mild Access to 4-Halogenated Polysubstituted Tetrahydropyrans with a Special Feature
  作者：Dieter Schinzer、Mario Walter

  DOI：10.1055/s-0033-1340739

  日期：——

  Different 4-halo-substituted polyfunctionalized tetra­hydropyrans were easily synthesized by segment-coupling Prins cyclization utilizing magnesium halides. The moderate Lewis acidity allows transformation of substrates bearing acid-labile functional groups. A solvent dependency of the stereochemistry at the C4 carbon was observed.

  不同的 4-卤代多官能化四氢吡喃很容易通过使用卤化镁的链段偶联 Prins 环化来合成。适度的路易斯酸度允许带有酸不稳定官能团的底物转化。观察到 C4 碳上立体化学的溶剂依赖性。
• A simple and efficient PdCl2 mediated conversion of γ,δ-olefinic alcohols into C-glycosides
  作者：GVM Sharma、A.Subash Chander、K Krishnudu、Palakodety Radha Krishna

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10432-4

  日期：1997.12

  An efficient and mild intramolecular oxidative nucleophilic cyclisation protocol has been developed for the conversion of γ, δ-olefinic alcohols into the hemiketals, which in turn on deoxygenation led to the very important C-glycoside class of compounds.

  已经开发出一种有效且温和的分子内氧化亲核环化方案，用于将γ，δ-烯烃醇转化为半缩酮，这反过来又导致脱氧，从而导致了非常重要的C-糖苷类化合物。