ethyl (3R)-3,7-dimethyloct-6-enoate | 65620-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl (3R)-3,7-dimethyloct-6-enoate
• 英文别名: ethyl (R)-3,7-dimethyl-6-octenoate；ethyl (R)-3,7-dimethyloct-6-enoate；(R)-Citronellic acid ethyl ester；citronellic acid ethyl ester；(R)-ethyl citronellate；ethyl (R)-citronellate
• CAS: 65620-73-7
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂
• 分子量: 198.305
• InChiKey: UAIOJGGMISJMMY-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (3R)-3,7-dimethyloct-6-enoate 在 palladium on activated charcoal 、 铂 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 氢气 、 氧气 、 臭氧 、 lithium bromide 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S,3R,7R)-(+)-3,7-dimethylpentadecan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of the Sex-Attractant of Pine Sawflies

  摘要：

  为了确定不同种类松锯齿蝇性引诱剂的立体化学结构，合成了(2S,3R,7R)-、(2S,3R,7S)-和(2S,3S,7S)-2-乙酰氧基和 2-丙酰氧基-3,7-二甲基十五烷。每种信息素的醇分子都是通过 C12 嵌段的格氏试剂与 C5 嵌段的甲苯磺酸盐偶联制备的。C12 嵌段(R)-和(S)-1-溴-2-甲基十一烷是由(R)-(+)-pulegone 制备的。(2R,3S)-或(2S,3S)-2-甲基-3-四氢吡喃氧基-1-(对甲苯磺酰氧基)丁烷等 C5 嵌段是由(2S,3S)-或(2R,3S)-2-甲基-3-羟基丁酸在不对称改性镍催化剂上通过 2-甲基-3-氧代丁酸甲酯的对映异构加氢反应制备的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.1954
• 作为产物：
  描述：

  (+)-香茅醛 在 重铬酸吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ethyl (3R)-3,7-dimethyloct-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  从跳蚤甲虫 (Aphthona flava) 中分离出的四种喜马偕烯型倍半萜作为信息素候选物的合成和立体化学

  摘要：

  2,6,6-三甲基双环[5.4.0]undec-7-en-9-one (1) 的 (1S,2R) 和 (1R,2S) 异构体均由 (S)- 和 ( R)-香茅醛 (5)，分别。(1R,2S)-(-)-1 的立体化学是通过 X 射线分析确定的；它表现出类似于 cholest-4-en-3-one 的 CD 谱，与其绝对构型一致。酮 (1S,2R)- 和 (1R,2S)-1 被转化为其他三种喜马查烯烃的对映异构体，2,2,6-trimethyl-10-methylenebicyclo[5.4.0]undec-1(11)-烯 (2), 1,1,5,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,5a-七氢苯并[1,2-a][7] 环烯 (3), 和 1,1, 5,8-四甲基-1,2,3,4,5-pentahydrobenzo[a][7]annulene (ar-himachalene, 4)。这些喜马偕烯型

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300812

文献信息

• Versatile chiral building blocks bearing a secondary methyl group from (S)-O-benzylglycidol (benzyloxymethyloxirane)
  作者：Seiichi Takano、Yoshinori Sekiguchi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39870000555

  日期：——

  Versatile chiral building blocks for the construction of chiral natural products bearing a secondary methyl group have been efficiently prepared from (S)-O-benzylglycidol.

  由（S）-O-苄基缩水甘油有效地制备了用于构建带有仲甲基的手性天然产物的通用手性结构单元。
• Asymmetric Conjugate Reduction of α,β-Unsaturated Ketones and Esters with Chiral Rhodium(2,6-bisoxazolinylphenyl) Catalysts
  作者：Yoshinori Kanazawa、Yasunori Tsuchiya、Kazuki Kobayashi、Takushi Shiomi、Jun-ichi Itoh、Makoto Kikuchi、Yoshihiko Yamamoto、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/chem.200500841

  日期：2006.1

  New asymmetric conjugate reduction of beta,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated ketones and esters was accomplished with alkoxylhydrosilanes in the presence of chiral rhodium(2,6-bisoxazolinylphenyl) complexes in high yields and high enantioselectivity. (E)-4-Phenyl-3-penten-2-one and (E)-4-phenyl-4-isopropyl-3-penten-2-one were readily reduced at 60 degrees C in 95 % ee and 98 % ee, respectively

  在手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）络合物的存在下，用烷氧基氢硅烷以高收率和高对映选择性完成了β，β-二取代的α，β-不饱和酮和酯的新的不对称共轭还原。（E）-4-苯基-3-戊烯-2-酮和（E）-4-苯基-4-异丙基-3-戊烯-2-酮在60°C下容易在95％ee和98％ee中还原分别以1 mol％的催化剂负载量进行。（EtO）2MeSiH被证明是最佳的氢供体选择。（E）-β-甲基肉桂酸叔丁酯和β-异丙基肉桂酸酯也可以还原为相应的二氢肉桂酸酯衍生物，直到ee高达98％。
• Asymmetric Conjugate Reduction of α,β-Unsaturated Esters with Chiral Rhodium(bisoxazolinylphenyl) Catalysts
  作者：Hisao Nishiyama、Yasunori Tsuchiya、Yoshinori Kanazawa、Takushi Shiomi、Kazuki Kobayashi

  DOI：10.1055/s-2004-834791

  日期：——

  Chiral rhodium(bisoxazolinylphenyl) complexes reduced α,β-unsaturated esters in high enantioselectivity up to 97-98% ee in the combination of alkoxyhydrosilanes.

  手性铑（双恶唑啉基苯基）配合物在烷氧基氢硅烷的组合中以高对映选择性还原 α,β-不饱和酯，ee 高达 97-98%。
• Cobalt(II)-Azabis(oxazoline)-Catalyzed Conjugate Reduction of ?,?-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Christian Geiger、Peter Kreitmeier、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/adsc.200404295

  日期：2005.2

  Azabis(oxazolines) prove to be superior ligands for the enantioselective, cobalt(II)-catalyzed conjugate reduction of α,β-unsaturated carbonyl compounds with sodium borohydride. β-Trisubstituted α,β-unsaturated esters and amides as well as γ-butenolides are readily converted to their corresponding saturated counterparts with enantioselectivities up to 97% ee.

  氮杂双（恶唑啉）被证明是对映选择性，钴（II）催化的硼氢化钠对α，β-不饱和羰基化合物的共轭还原反应的优良配体。β-三取代的α，β-不饱和酯和酰胺以及γ-丁烯内酯很容易转化为相应的饱和对映体，对映选择性高达97％ee。
• SYNTHESIS OF THE SEX-ATTRACTANT OF PINE SAWFLIES (DIPRION SPECIES); (2<i>S</i>,3<i>R</i>,7<i>R</i>)- AND (2<i>S</i>,3<i>R</i>,7<i>S</i>)-3,7-DIMETHYLPENTADECAN-2-OL
  作者：Tadashi Kikukawa、Motomasa Imaida、Akira Tai

  DOI：10.1246/cl.1982.1799

  日期：1982.11.5

  candidate epimers, (2S,3R,7R)-and (2S,3R,7S)-3,7-dimethylpentadecan-2-ol were synthesized by the coupling reaction of optically active C5 and C12 units. The C12 units, (R)-(−)-and (S)-(+)-1-bromo-2-methyludecane were prepared from (R)-(+)-pulegone. The C5 unit, (2R,3S)-2-methyl-3-tetrahydropyranoxy-1-tosyloxybutane was derived from (2S,3S)-2-methyl-3-hydroxybutyric acid prepared by the reported prodedure

  为了建立松叶蜂双朊病毒性引诱剂的立体化学，合成了两种候选差向异构体，(2S,3R,7R)-和(2S,3R,7S)-3,7-二甲基十五烷-2-ol光学活性 C5 和 C12 单元的偶联反应。C12 单元 (R)-(-)- 和 (S)-(+)-1-bromo-2-methyludecane 由 (R)-(+)-pulegone 制备。C5 单元 (2R,3S)-2-methyl-3-tetrahydropyranoxy-1-tosyloxybutane 衍生自 (2S,3S)-2-methyl-3-hydroxybutyric 酸，由报道的程序制备。