S-烯丙醇酮 | 22373-75-7

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: S-烯丙醇酮
• 中文别名: 4-羟基-3-甲基-2-(2-丙烯基)-2-环戊烯-1-酮
• 英文名称: (S)-4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propenyl)-2-cyclopenten-1-one
• 英文别名: S-allethrolone；(4S)-2-allyl-4-hydroxy-3-methyl-cyclopent-2-enone；(4S)-2-Allyl-4-hydroxy-3-methyl-cyclopent-2-enon；1(S)-hydroxy-2-methyl-3-(2-propen-1-yl)-cyclopent-2-en-4-one；(S) 3-(2-propenyl)-1-hydroxy-2-methyl-4-oxo-cyclopent-2-ene；(4S)-hydroxy-3-methyl-2-(2-propenyl)-2-cyclopenten-1-one；2-Cyclopenten-1-one, 4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propenyl)-, (S)-；(4S)-4-hydroxy-3-methyl-2-prop-2-enylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 22373-75-7
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: KZYVOZABVXLALY-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914400090

制备方法与用途

化学性质
本品为黄色油状液体，能溶于醇、氯仿、苯和甲苯等有机溶剂。

用途
S-烯丙醇酮的化学名称是 S-3-甲基-2-烯丙基-4-羟基-2-环戊烯-1-酮（S-2-allyl-3-methyl-4-hydroxy-2-cyclopent-en-1-one），它是S-生物烯丙菊酯的重要中间体。

生产方法
其制备方法是首先用消旋烯丙醇酮与苯二甲酸酐或丁二酸酐生成半酯，然后通过胺类光学活性拆分剂进行拆分，得到S-烯丙醇酮酸性苯二甲酸胺盐。进一步用水解反应得到S-半酯，再加水水解，最终得到S-烯丙醇酮。常用的胺类拆分剂包括L-(+)-苏型-1-对硝基苯基-N，N-二甲氨基-1，3-丙二醇、(+)-α-甲基苄胺或(+)-1-苯基-2-(对甲基苯基)乙胺。

一种工艺方法是：消旋烯丙醇酮的邻苯二甲酸半酯在正己烷中与(+)-α-甲苯苄胺在室温下反应，生成的盐用2% NaHCO₃溶液处理得S-半酯，再于100℃条件下用NaHCO₃溶液水解，最终得到S-烯丙醇酮。

另一种方法是通过酶法和化学法协同作用来拆分消旋烯丙醇酮。首先使消旋烯丙醇酮经乙酸酯化生成乙酸酯，然后在酶的作用下R体被水解，而S体保持乙酸酯形式。随后用甲基磺酰氯进行酯化反应，发生构型转位，R体转化为S体的磺酸酯，再通过水解最终生成S-烯丙醇酮。这种方法与制备S-炔丙醇酮类似。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-烯丙醇酮 在 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-allethrolone acetate
  参考文献：
  名称：

  Novel allethrolone derivatives

  摘要：

  化学式为##STR1##的新型醇类化合物，其中R.sub.1和R.sub.2分别选自羰酰基和R.sub.1 '和R.sub.2 '，R.sub.1 '和R.sub.2 '分别选自氢、卤素、1至6个碳原子的烷基、6至10个碳原子的芳基、7至13个碳原子的芳基烷基、2至5个碳原子的烷氧羰基和--CN，R.sub.3和R.sub.3 '分别选自氢、1至3个碳原子的烷基和2至3个碳原子的烯基，以S形式、R形式或它们的消旋混合物，其与环丙烷羧酸酯具有较高杀虫活性，并提供其制备方法。

  公开号：

  US04304733A1
• 作为产物：
  描述：

  在 barium dihydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 S-烯丙醇酮
  参考文献：
  名称：

  New synthesis of rethrolones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00746a053
• 作为试剂：
  描述：

  、 对甲苯磺酸一水合物 、 水 、 1,4-二氧六环 在 residue 、 silica gel 、 ethyl acetate benzene 、 三乙胺 、 2-丙烯基-3-甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-酮 、 lactone 、 S-烯丙醇酮 作用下， 反应 24.0h， 以to obtain 1 g of (S) allethrolone, 0.4 g of lactone and 0.7 g of a mixture of (S) allethrolone-lactone的产率得到S-烯丙醇酮
  参考文献：
  名称：

  3-oxabicyclo-(3,1,0)-hexan-2-ones

  摘要：

  含有手性原子的有机化合物的新型醚类，其化学式为##STR1##其中A为1至10个基团的碳氢链，该链包含一个或多个杂原子，一个或多个不饱和度，构成链的基团集合可以表示为单环或多环系统，包括螺旋或内型系统，链A可以含有一个或多个手性原子或内酯基团可以由于整个分子的不对称空间构型而呈现手性，Z选自以下组中的一种：至少含有一个不对称碳原子的一级、二级或三级醇基团，至少含有一个不对称碳原子的取代苯酚基团和由于整个分子的不对称空间构型而呈现手性的取代醇或苯酚基团，但前提是当A为##STR2##时，Z不是(R)或(S).alpha.-氰基-3-苯氧基苄基，这些化合物对于分离化合物的式子##STR3##其中A和Z具有上述定义，X选自氢和1至4个碳原子的烷基组成的组。

  公开号：

  US04720556A1

文献信息

• Novel esters of 2-methyl-3-allyl-4-substituted-cyclopent-2-ene-1-yl
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04356187A1

  公开（公告）日：1982-10-26

  Novel esters of the formula ##STR1## wherein R.sub.1 and R.sub.2 are individually selected from the group consisting of carbamoyl and R.sub.1 ' and R.sub.2 ', R.sub.1 ' and R.sub.2 ' are individually selected from the group consisting of hydrogen, halogen, alkyl of 1 to 6 carbon atoms, aryl of 6 to 10 carbon atoms, aralkyl of 7 to 13 carbon atoms, alkoxycarbonyl of 2 to 5 carbon atoms and --CN, R.sub.3 and R.sub.3 ' are individually selected from the group consisting of hydrogen, halogen, alkenyl of 2 to 3 carbon atoms and alkyl of 1 to 3 carbon atoms, Y' is selected from the group consisting of ##STR2## R.sub.4 ' and R.sub.5 ' are individually selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, fluorine, bromine, chlorine and R.sub.4 ' and R.sub.5 ' together with the carbon atom to which they are attached form an optionally unsaturated hydrocarbon ring or heterocycle of 3 to 7 chain members and a heterocycle of the formula X is selected from the group consisting of sulfur and oxygen or R.sub.4 ' is cyano and R.sub.5 ' is phenyl or R.sub.4 ' is hydrogen and R.sub.5 ' is selected from the group consisting of cyano, ##STR3## AlK is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, the double bond in the 1- position of the vinyl side chain of formula (A) having (E) or (Z) configuration, R.sub.6 is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms and alkoxycarbonyl of 2 to 5 carbon atoms, the substituents on the cyclopropane ring of formula (A) and (C) have the cis or trans, racemic or optically active configuration, Z.sub.1 is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, Z.sub.2, Z.sub.3 and Z.sub.4 are individually selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, alkylthio of 1 to 4 carbon atoms and halogen and the asymetric carbon of formula (D) may be (S) or (R) configuration or a racemic mixture thereof and the carbon atom in the 1- position of the alcohol moiety may have (R), (S) or racemic configuration having insecticidal properties and their preparations.

  公式为##STR1##的新酯类化合物，其中R.sub.1和R.sub.2分别选自羰酰基和R.sub.1'和R.sub.2'，R.sub.1'和R.sub.2'分别选自氢、卤素、1至6个碳原子的烷基、6至10个碳原子的芳基、7至13个碳原子的芳基烷基、2至5个碳原子的烷氧羰基和--CN的群，R.sub.3和R.sub.3'分别选自氢、卤素、2至3个碳原子的烯基和1至3个碳原子的烷基，Y'选自##STR2##的群，R.sub.4'和R.sub.5'分别选自氢、1至4个碳原子的烷基、氟、溴、氯和R.sub.4'和R.sub.5'与其连接的碳原子一起形成3至7个链成员的可选不饱和碳氢环或杂环，以及公式X的杂环选自硫和氧或R.sub.4'为氰基且R.sub.5'为苯基或R.sub.4'为氢且R.sub.5'选自氰基、##STR3##，AlK为1至4个碳原子的烷基，公式(A)的乙烯侧链的1-位置的双键具有(E)或(Z)构型，R.sub.6选自氢、1至4个碳原子的烷基和2至5个碳原子的烷氧羰基，公式(A)和(C)的环丙烷环上的取代基具有顺式或反式、消旋或光学活性构型，Z.sub.1为1至4个碳原子的烷基，Z.sub.2、Z.sub.3和Z.sub.4分别选自氢、1至4个碳原子的烷基、1至4个碳原子的烷氧基、1至4个碳原子的烷硫基和卤素，公式(D)的不对称碳原子可能为(S)或(R)构型或其消旋混合物，醇基的1-位置的碳原子可能具有(R)、(S)或消旋构型，具有杀虫性能的化合物及其制备方法。
• Preparation of optically active secondary alcohols by combination of enzymatic hydrolysis and chemical transformation
  作者：Hidenori Danda、Toshio Nagatomi、Akira Maehara、Takeaki Umemura

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96192-7

  日期：1991.10

  Several kinds of optically active secondary alcohols (S)-2, which are important intermediates of bioactive compounds, were prepared from the corresponding racemic acetate (±)-1 in high chemical and optical yields by combination of enzymatic hydrolysis and chemical transformation.

  几种旋光仲醇（S）-2是生物活性化合物的重要中间体，它们是通过酶水解和化学转化相结合，由相应的外消旋乙酸酯（±）-1以高化学和光学收率制备的。
• Synthesis of pyrethroids and pyrethroid-containing compositions
  申请人：PROVIVI, INC.

  公开号：US09487471B1

  公开（公告）日：2016-11-08

  The present invention provides methods for synthesizing pyrethroid compounds. The methods include forming a first reaction comprising an olefin and an allethrolone-type unsaturated alcohol under conditions sufficient to form a metathesis product and converting the metathesis product to the pyrethroid. Methods of the invention can be used to prepare compounds including pyrethrin I, cinerin I, jasmolin I, pyrethrin II, cinerin II, and jasmolin II as well as other synthetic pyrethroid compounds. Insecticidal compositions and methods for controlling insects are also described.

  本发明提供了合成拟除虫菊酯化合物的方法。该方法包括形成第一反应，其中包括烯烃和一种allethrolone型不饱和醇，在足以形成交换反应产物的条件下，并将交换反应产物转化为拟除虫菊酯化合物。本发明的方法可用于制备包括拟除虫菊酯I、辛林I、茉莉醇I、拟除虫菊酯II、辛林II和茉莉醇II以及其他合成拟除虫菊酯化合物的化合物。还描述了用于控制昆虫的杀虫剂组合物和方法。
• Preparation of optically active allethrolone
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04307251A1

  公开（公告）日：1981-12-22

  A novel process for the preparation of (R) or (S) 2-allyl-3-methyl-4-hydroxy-2-cyclopentene-1-one comprising reacting a boron halide with an ester of a chiral carboxylic acid of the formula ##STR1## where A is organic group of a chiral carboxylic acid and (R) or (S) 2-allyl-3-methyl-4-hydroxy-2-cyclopentene-1-one and treating the reaction mixture with water to obtain allethrolone with the same configuration of the starting ester in high yields without undesired by-products produced in known methods.

  一种制备(R)或(S) 2-烯丙基-3-甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-酮的新工艺，包括将硼卤化物与手性羧酸酯反应，该手性羧酸酯的化学式为## STR1 ##其中A是手性羧酸的有机基团，得到(R)或(S) 2-烯丙基-3-甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-酮，并用水处理反应混合物，以高收率获得与起始酯具有相同构型的Allethrolone，而不产生已知方法中产生的不良副产物。
• Ethers of pantolactone
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04658043A1

  公开（公告）日：1987-04-14

  Novel ethers of organic compounds containing chiral atoms of the formula ##STR1## wherein A is a hydrocarbonated chain of 1 to 10 groups, the said chain containing one or more heteroatoms, one or more unsaturations, the assembly of the groups constituting the chain may represent a mono- or polycyclic system, including a system of the spiro or endo type, the chain A can contain one or more chiral atoms or the lactone moiety can present a chirality due to the dissymetric spatial configuration of the whole of the molecule and Z is selected from the group consisting of primary, secondary or tertiary alcohol moiety containing at least an asymetric carbon atom, a phenol moiety substituted comprising at least one asymetric carbon atom and a substituted alcohol or phenol moiety with a chirality due to the dissymetric spatial configuration of the whole of the molecule, with the proviso Z is not (R) or (S) .alpha.-cyano-3-phenoxy-benzyl when A is ##STR2## which are useful for the resolution of compounds of the formulae ##STR3## wherein A and Z have the above definitions and X is selected from the group consisting of hydrogen and alkyl of 1 to 4 carbon atoms.

  含有手性原子的有机化合物的新型醚类化合物的公式为##STR1##其中A是由1至10个基团组成的碳氢链，该链包含一个或多个杂原子、一个或多个不饱和度，构成链的基团组合可表示为单环或多环系统，包括螺环或内环型系统，链A可以包含一个或多个手性原子或内酯基团可以由于整个分子的非对称空间构型而呈现手性，Z选自包含至少一个不对称碳原子的一级、二级或三级醇基团、含有至少一个不对称碳原子的取代苯酚基团和由于整个分子的非对称空间构型而呈现手性的取代醇基团或苯酚基团，但前提是当A为##STR2##时，Z不是(R)或(S)α-氰基-3-苯氧基苯甲基。这些化合物对于分离公式##STR3##其中A和Z具有上述定义，X选自氢和1至4个碳原子的烷基。