7,9-bis(2,6-diisopropylphenyl)-7H-acenaphtho[1,2-d]imidazol-9-ium chloride | 1246183-55-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 7,9-bis(2,6-diisopropylphenyl)-7H-acenaphtho[1,2-d]imidazol-9-ium chloride
• 英文别名: 7,9-Bis(2,6-diisopropylphenyl)-7H-acenaphtho[1,2-d]imidazol-9-ium chloride；7,9-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]acenaphthyleno[1,2-d]imidazol-9-ium;chloride
• CAS: 1246183-55-0
• 化学式: C₃₇H₄₁N₂*Cl
• 分子量: 549.199
• InChiKey: MRKAUOJMRJLKIF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.05
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  应存于阴凉避光处，并在惰性气体保护下保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,9-bis(2,6-diisopropylphenyl)-7H-acenaphtho[1,2-d]imidazol-9-ium chloride 以86的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Org. Lett. 2013, 15, 3678-3681

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苊醌 以 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 7,9-bis(2,6-diisopropylphenyl)-7H-acenaphtho[1,2-d]imidazol-9-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  锌的机械化学活化及其在根岸交叉偶联中的应用

  摘要：

  据报道，锌的形式独立活化，同时产生有机锌物质，并通过机械化学方法参与根岸交叉偶联反应。报道的方法对 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 和 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 偶联表现出广泛的底物范围，并且对许多重要的官能团具有耐受性。该方法可以为从贱金属原位生成有机金属化合物及其通过机械化学方法参与合成反应提供广泛的机会。

  DOI：

  10.1002/anie.201806480
• 作为试剂：
  描述：

  甲基丁胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 7,9-bis(2,6-diisopropylphenyl)-7H-acenaphtho[1,2-d]imidazol-9-ium chloride 、 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 N-butyl-N-methyl-4-(trifluoromethyl)benzenamine
  参考文献：
  名称：

  酰胺催化的镍催化芳基氯化胺化

  摘要：

  在温和的条件下，已经实现了镍的芳基氯化物通过C–N键断裂与各种酰胺的胺化胺化反应。在低催化剂负载下具有优异的官能团耐受性的广泛底物范围使该方案对于合成各种芳族胺具有强大的作用。芳基氯化物可以选择性地偶联至氨基片段而不是酰胺的羰基部分。我们的协议补充了传统的芳基氯胺化反应，并扩大了非活性酰胺的使用范围。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03836

文献信息

• Robust Buchwald–Hartwig amination enabled by ball-milling
  作者：Qun Cao、William I. Nicholson、Andrew C. Jones、Duncan L. Browne

  DOI：10.1039/c8ob01781f

  日期：——

  An operationally simple mechanochemical method for the Pd catalysed Buchwald–Hartwig amination of arylhalides with secondary amines has been developed using a Pd PEPPSI catalyst system.

  一种操作简单的机械化学方法已经开发出来，用于使用Pd PEPPSI催化剂体系对芳基卤化物与二级胺进行Buchwald–Hartwig胺化反应。
• Robust Acenaphthoimidazolylidene Palladium Complexes: Highly Efficient Catalysts for Suzuki–Miyaura Couplings with Sterically Hindered Substrates
  作者：Tao Tu、Zheming Sun、Weiwei Fang、Mizhi Xu、Yunfei Zhou

  DOI：10.1021/ol3019665

  日期：2012.8.17

  Robust acenaphthoimidazolylidene palladium complexes have been demonstrated as highly efficient and general catalysts for the sterically hindered Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions in excellent yields even with low catalyst loadings under mild reaction conditions. The high catalytic activity of these complexes highlights that, besides the “flexible steric bulky” concept, σ-donor properties of

  鲁棒的ena并咪唑基亚钯钯配合物已被证明是用于空间受阻的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的高效和通用催化剂，即使在温和的反应条件下催化剂用量低，其收率也很高。这些配合物的高催化活性表明，除了“灵活的立体庞大”概念外，NHC配体的σ供体特性对于加速转化也至关重要。
• N‐Heterocyclic Olefin‐Ligated Palladium(II) Complexes as Pre‐Catalysts for Buchwald–Hartwig Aminations
  作者：Ian C. Watson、André Schumann、Haoyang Yu、Emma C. Davy、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Christian Hering‐Junghans、Eric Rivard

  DOI：10.1002/chem.201901376

  日期：2019.7.22

  New N‐heterocyclic olefins (NHOs) are described with functionalization on the ligand heterocyclic backbone and terminal alkylidene positions. Various PdII–NHO complexes have been formed and their use as pre‐catalysts in Buchwald–Hartwig aminations was explored. The most active system for catalytic C−N bond formation between hindered arylamine and arylhalide substrates was accessed by combining a backbone

  描述了在配体杂环主链和末端亚烷基位置有官能化的新型N-杂环烯烃（NHO）。已经形成了各种Pd II- NHO络合物，并探索了它们在布赫瓦尔德-哈特维希胺化中作为预催化剂的用途。受阻的芳基胺和芳基卤化物底物之间形成催化C-N键的活性最高的系统是通过在NaO t Bu为碱的情况下将主链甲基化的NHO与[Pd（肉桂基）Cl] 2结合而获得的。在这些活性系统中，证据表明催化作用是由胶态钯金属介导的，这突出了与常用的N杂环卡宾配体相比，NHO具有不同的配位能力。
• Pyracene-Linked Bis-Imidazolylidene Complexes of Palladium and Some Catalytic Benefits Produced by Bimetallic Catalysts
  作者：Gregorio Guisado-Barrios、Joanna Hiller、Eduardo Peris

  DOI：10.1002/chem.201300486

  日期：2013.7.29

  Two new palladium complexes with a pyracene‐linked bis‐imidazolylidene (pyrabim) group have been obtained and fully characterized. The related monometallic analogues were obtained from the coordination of an acetanaphthene‐supported N‐heterocyclic carbene (NHC). The catalytic properties of all complexes were studied in the acylation of aryl halides with hydrocinnamaldehyde, and in the Suzuki–Miyaura

  已经获得了两个新的带有pyr并联的双咪唑基亚吡喃基（吡喃基）的钯配合物，并对其进行了全面表征。相关的单金属类似物是从乙炔支持的N杂环卡宾（NHC）的配位中获得的。在芳基卤化物与氢化肉桂醛的酰化反应中，以及在芳烃卤化物和芳基硼​​酸的Suzuki-Miyaura偶联反应中，研究了所有配合物的催化性能。结果表明，双金属配合物中第二金属的存在对配合物的催化行为产生了一些好处。这种效应在Suzuki-Miyaura偶联中更为明显，对于这种偶联，双金属配合物表现出比其单金属对应物更高的活性。
• Mild Negishi Cross-Coupling Reactions Catalyzed by Acenaphthoimidazolylidene Palladium Complexes at Low Catalyst Loadings
  作者：Zelong Liu、Ningning Dong、Mizhi Xu、Zheming Sun、Tao Tu

  DOI：10.1021/jo400803s

  日期：2013.8.2

  3a exhibited extremely high catalytic activity toward Negishi cross-coupling of alkylzinc reagents with a wide range of (hetero)aryl halides under mild reaction conditions within 30 min. Besides a great number of bromoarenes, various less expensive and inactive (hetero)aryl chlorides were coupled successfully with the alkyl- and arylzinc reagents, in which active functional groups (such as -NH2) were

  考虑到衍生自π-延伸的咪唑鎓盐的亚烷基的强大的σ-供体性质有利于提高所得钯N-杂环卡宾配合物的催化活性，因此制备了具有健壮的并咪唑-亚烷基钯配合物3a - c，具有不同的大取代基团通过在纯净的3-氯吡啶中与PdCl 2和K 2 CO 3加热，从相应的啶咪唑氯化物中得到满意的收率。即使在催化剂负载量低至0.25 mol％的情况下，配合物3a在温和的反应条件下，在30分钟内显示出对烷基锌试剂与各种（杂）芳基卤化物的Negishi交叉偶联极高的催化活性。除了大量的溴代芳烃外，还成功地将各种较便宜且不活泼的（杂）芳基氯化物与烷基-和芳基锌试剂偶联，其中具有活性官能团（例如-NH 2））即使在无保护的一锅双偶转换中也具有良好的耐受性。此外，在与仲烷基锌试剂偶联的情况下，有效抑制了导致异构化的线性产物的不希望的β-氢化物消除。通过杂芳基锌试剂和杂环氯代芳烃的偶联，该催化剂体系还显示出在杂二芳基结构方面