benzyl 6-deoxy-6-[(diethylphosphono)-(R)-fluoromethyl]-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside | 352439-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl 6-deoxy-6-[(diethylphosphono)-(R)-fluoromethyl]-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: benzyl 6-deoxy-6-diethyl(1'-fluoro)phosphonomethyl-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6R)-2-[(2R)-2-diethoxyphosphoryl-2-fluoroethyl]-3,4,5,6-tetrakis(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 352439-06-6
• 化学式: C₃₉H₄₆FO₈P
• 分子量: 692.762
• InChiKey: IOMYRTWWTMRTTJ-LBRCBTLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 6-deoxy-6-[(diethylphosphono)-(R)-fluoromethyl]-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-氟代膦酸酯作为6-葡萄糖葡萄糖脱氢酶的底物模拟物：CHF立体化学很重要。

  摘要：

  报告了系统的研究，研究了一系列的健身度（以kcat / Km表示），这些磷酸系列的6-磷酸葡萄糖（G6P）的膦酸酯模拟物是非典型底物，从肠膜十二指肠中的G6P脱氢酶。四种G6P类似物（9、10、15a和15b）仅在“桥连”膦酸酯碳的氟化程度不同。全部由苄基6-O-三氟甲磺酰基-2,3,4-三-O-苄基β-D-吡喃葡萄糖苷合成（6）。通过桥接适当的LiX2CP（O）（OEt）2试剂（X = H，F）在-78℃下15分钟内直接置换，可干净地获得具有桥键CH2（9）和CF2（10）基团的膦酸酯。 （α-单氟）烷基膦酸酯（15a / b），其6的同源性是通过硫代二硫醚介导的三氟甲磺酸酯取代而实现的，然后进行醛脱模[CaCO3，Hg（ClO4）2，H2O]。亚磷酸二乙酯阴离子的加入产生非对映异构的（α-羟基）膦酸酯13a / b（1.4∶1的比例），其可以容易地通过色谱法分离。通过其对溴苯甲酸酯衍生

  DOI：

  10.1021/jo000220v
• 作为产物：
  描述：

  苄基 alpha-D-吡喃葡萄糖苷 在 咪唑 、 正丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 mercury(II) perchlorate 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 、 calcium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.34h， 生成 benzyl 6-deoxy-6-[(diethylphosphono)-(R)-fluoromethyl]-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  α-氟代膦酸酯作为6-葡萄糖葡萄糖脱氢酶的底物模拟物：CHF立体化学很重要。

  摘要：

  报告了系统的研究，研究了一系列的健身度（以kcat / Km表示），这些磷酸系列的6-磷酸葡萄糖（G6P）的膦酸酯模拟物是非典型底物，从肠膜十二指肠中的G6P脱氢酶。四种G6P类似物（9、10、15a和15b）仅在“桥连”膦酸酯碳的氟化程度不同。全部由苄基6-O-三氟甲磺酰基-2,3,4-三-O-苄基β-D-吡喃葡萄糖苷合成（6）。通过桥接适当的LiX2CP（O）（OEt）2试剂（X = H，F）在-78℃下15分钟内直接置换，可干净地获得具有桥键CH2（9）和CF2（10）基团的膦酸酯。 （α-单氟）烷基膦酸酯（15a / b），其6的同源性是通过硫代二硫醚介导的三氟甲磺酸酯取代而实现的，然后进行醛脱模[CaCO3，Hg（ClO4）2，H2O]。亚磷酸二乙酯阴离子的加入产生非对映异构的（α-羟基）膦酸酯13a / b（1.4∶1的比例），其可以容易地通过色谱法分离。通过其对溴苯甲酸酯衍生

  DOI：

  10.1021/jo000220v

文献信息

• A Convergent Triflate Displacement Approach to (α-Monofluoroalkyl)phosphonates
  作者：David B. Berkowitz、Mohua Bose、Nathan G. Asher

  DOI：10.1021/ol015983z

  日期：2001.6.1

  Treatment of primary alkyl triflates or iodides with the potassium salt of diethyl (alpha -fluoro-alpha -phenylsulfonyl methyl)phosphonate yields (alpha -fluoro-alpha -phenylsulfonylalkyl)phosphonate These can be cleanly desulfonated, in a matter of minutes, with Na(HS) in MeOH/THF/NaH2PO4. This two-step procedure complements previously reported triflate displacement approaches to alpha -nonfluorinated and alpha,alpha -difluorinated phosphonates.