benzyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-trifluoromethanesulfonyl-β-D-glucopyranoside | 151075-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-trifluoromethanesulfonyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 1-O,2-O,3-O,4-O-Tetrabenzyl-6-O-(trifluoromethylsulfonyl)-beta-D-glucopyranose；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5,6-tetrakis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 151075-88-6
• 化学式: C₃₅H₃₅F₃O₈S
• 分子量: 672.719
• InChiKey: CNGJFLBZEFDDID-BGSSSCFASA-N

物化性质

• 熔点：
  71-72 °C
• 沸点：
  694.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-trifluoromethanesulfonyl-β-D-glucopyranoside 在 正丁基锂 、 mercury(II) perchlorate 、 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 、 calcium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.34h， 生成 benzyl 6-deoxy-6-[(diethylphosphono)-(S)-fluoromethyl]-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  α-氟代膦酸酯作为6-葡萄糖葡萄糖脱氢酶的底物模拟物：CHF立体化学很重要。

  摘要：

  报告了系统的研究，研究了一系列的健身度（以kcat / Km表示），这些磷酸系列的6-磷酸葡萄糖（G6P）的膦酸酯模拟物是非典型底物，从肠膜十二指肠中的G6P脱氢酶。四种G6P类似物（9、10、15a和15b）仅在“桥连”膦酸酯碳的氟化程度不同。全部由苄基6-O-三氟甲磺酰基-2,3,4-三-O-苄基β-D-吡喃葡萄糖苷合成（6）。通过桥接适当的LiX2CP（O）（OEt）2试剂（X = H，F）在-78℃下15分钟内直接置换，可干净地获得具有桥键CH2（9）和CF2（10）基团的膦酸酯。 （α-单氟）烷基膦酸酯（15a / b），其6的同源性是通过硫代二硫醚介导的三氟甲磺酸酯取代而实现的，然后进行醛脱模[CaCO3，Hg（ClO4）2，H2O]。亚磷酸二乙酯阴离子的加入产生非对映异构的（α-羟基）膦酸酯13a / b（1.4∶1的比例），其可以容易地通过色谱法分离。通过其对溴苯甲酸酯衍生

  DOI：

  10.1021/jo000220v
• 作为产物：
  描述：

  苄基 alpha-D-吡喃葡萄糖苷 在 咪唑 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 benzyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-trifluoromethanesulfonyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  α-氟代膦酸酯作为6-葡萄糖葡萄糖脱氢酶的底物模拟物：CHF立体化学很重要。

  摘要：

  报告了系统的研究，研究了一系列的健身度（以kcat / Km表示），这些磷酸系列的6-磷酸葡萄糖（G6P）的膦酸酯模拟物是非典型底物，从肠膜十二指肠中的G6P脱氢酶。四种G6P类似物（9、10、15a和15b）仅在“桥连”膦酸酯碳的氟化程度不同。全部由苄基6-O-三氟甲磺酰基-2,3,4-三-O-苄基β-D-吡喃葡萄糖苷合成（6）。通过桥接适当的LiX2CP（O）（OEt）2试剂（X = H，F）在-78℃下15分钟内直接置换，可干净地获得具有桥键CH2（9）和CF2（10）基团的膦酸酯。 （α-单氟）烷基膦酸酯（15a / b），其6的同源性是通过硫代二硫醚介导的三氟甲磺酸酯取代而实现的，然后进行醛脱模[CaCO3，Hg（ClO4）2，H2O]。亚磷酸二乙酯阴离子的加入产生非对映异构的（α-羟基）膦酸酯13a / b（1.4∶1的比例），其可以容易地通过色谱法分离。通过其对溴苯甲酸酯衍生

  DOI：

  10.1021/jo000220v

文献信息

• From Difluoromethyl 2-Pyridyl Sulfone to Difluorinated Sulfonates: A Protocol for Nucleophilic Difluoro(sulfonato)methylation
  作者：G. K. Surya Prakash、Chuanfa Ni、Fang Wang、Jinbo Hu、George A. Olah

  DOI：10.1002/anie.201007594

  日期：2011.3.7

  has been developed. The selection of the 2‐pyridyl group as the aryl substitute on the sulfone is critically important for the success of this transformation (see scheme). The synthetic application of fluorinated sulfones is extended and a unique solution is provided for a long‐standing challenge in nucleophilic difluoro(sulfonato)methylation reactions.

  已开发出一种合成α，α-二氟磺酸烷基酯的有效方法。选择2-吡啶基作为砜上的芳基取代基对于成功实现这种转化至关重要（请参见方案）。氟化砜的合成应用得到了扩展，并提供了独特的解决方案来应对亲核性二氟（磺酰基）甲基化反应中的长期挑战。
• Synthesis of α-Fluorosulfonate and α-Fluorosulfonamide Analogues of a Sulfated Carbohydrate
  作者：Latifeh Navidpour、Wallach Lu、Scott D. Taylor

  DOI：10.1021/ol062357z

  日期：2006.11.1

  The first synthesis of sulfonamide and sulfonate analogues of a sulfated carbohydrate in which the ester oxygen of the sulfate is replaced with a CHF or CF2 group is reported. This was accomplished by electrophilic fluorination of the protected sulfonate and sulfonamide precursors. [reaction: see text].

  报道了硫酸化碳水化合物的磺酰胺和磺酸酯类似物的第一合成，其中硫酸酯的酯氧被CHF或CF 2基团取代。这是通过对被保护的磺酸盐和磺酰胺前体进行亲电氟化来完成的。[反应：请参见文字]。
• Phosphonate and α-Fluorophosphonate Analogues of <scp>d</scp>-Glucose 6-Phosphate as Active-Site Probes of 1<scp>l</scp>-<i>myo</i>-Inositol 1-Phosphate Synthase
  作者：Josseline S. Ramos-Figueroa、David R. J. Palmer

  DOI：10.1021/acs.biochem.2c00064

  日期：2022.5.17

  amino acid residues in the active site. Crystal structures of mIPS in the ternary complex with substrate analogues and NAD(H) show different ligand orientations. We therefore proposed to use isosteric and isoelectronic analogues of G6P to probe the active site. Here, we report the synthesis of the methylenephosphonate, difluoromethylenephosphonate, and (R)- and (S)-monofluoromethylenephosphonate analogues

  肌醇(mI)的生物合成是所有生命王国中许多生物体功能的核心。该途径的第一步和限速步骤由 1 l-肌醇1-磷酸合酶 (mIPS) 催化，它将d-葡萄糖 6-磷酸 (G6P) 转化为 1 l-肌醇1-磷酸 ( mI1P ）。广泛的研究表明，这种反应是通过逐步的 NAD +-依赖性氧化还原醛醇环化机制产生对映体纯的mI1P。尽管已经阐明了该机制的立体化学性质，但对活性位点中氨基酸残基的重要性缺乏了解。具有底物类似物和 NAD(H) 的三元复合物中 mIPS 的晶体结构显示出不同的配体取向。因此，我们建议使用 G6P 的等排和等电子类似物来探测活性位点。在这里，我们报告了 G6P 的亚甲基膦酸酯、二氟亚甲基膦酸酯和 ( R )- 和 ( S )-单氟亚甲基膦酸酯类似物的合成及其作为 mIPS 活性抑制剂的评估。而 CH 2和 CF 2类似物是通过对先前描述的途径进行轻微修改而产生的，CHF 类似物
• Diallyl (Lithiodifluoromethyl)phosphonate: A New Reagent for the Introduction of the (Difluoromethylene)phosphonate Functionality
  作者：David B. Berkowitz、Darby G. Sloss

  DOI：10.1021/jo00126a073

  日期：1995.10
• Synthesis of (.alpha.,.alpha.-difluoroalkyl)phosphonates by displacement of primary triflates
  作者：David B. Berkowitz、MariJean Eggen、Quanrong Shen、Darby G. Sloss

  DOI：10.1021/jo00075a005

  日期：1993.11

  Simple primary alkyl triflates and those derived from several monosaccharides are cleanly displaced by diethyl (lithiodifluoromethyl)phosphonate to provide the corresponding (alpha,alpha-difluoroalkyl)phosphonates in minutes at -78-degrees-C.