N-(2-((3S,3aR,3a1S,9aR)-3-hydroxy-5-methoxy-3,3a,3a1,9a-tetrahydrophenanthro[4,5-bcd]furan-3a1-yl)ethyl)-N,4-dimethylbenzenesulfonamide | 1440947-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: N-(2-((3S,3aR,3a1S,9aR)-3-hydroxy-5-methoxy-3,3a,3a1,9a-tetrahydrophenanthro[4,5-bcd]furan-3a1-yl)ethyl)-N,4-dimethylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-(2-(3-hydroxy-5-methoxy-3,3a,3a¹,9a-tetrahydrophenanthro[4,5-bcd]furan-3a¹-yl)ethyl)-N,4-dimethylbenzenesulfonamide；N-[2-[(8R,11S,12R,13S)-11-hydroxy-2-methoxy-15-oxatetracyclo[10.2.1.05,14.08,13]pentadeca-1,3,5(14),6,9-pentaen-13-yl]ethyl]-N,4-dimethylbenzenesulfonamide
• CAS: 1440947-69-2
• 化学式: C₂₅H₂₇NO₅S
• 分子量: 453.559
• InChiKey: XHHGYFPAANUJKP-ZKSSIVGNSA-N

物化性质

• 沸点：
  618.3±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.327±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  84.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-((3S,3aR,3a1S,9aR)-3-hydroxy-5-methoxy-3,3a,3a1,9a-tetrahydrophenanthro[4,5-bcd]furan-3a1-yl)ethyl)-N,4-dimethylbenzenesulfonamide 在 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以60%的产率得到可待因
  参考文献：
  名称：

  可待因的全合成

  摘要：

  本文报道了一种新的合成可待因和吗啡的策略。这种新方法有级联环化以构建二氢呋喃环，和催化的分子内钯Ç  H至安装吗啡喃环体系未活化的脂族烯烃的烯。

  DOI：

  10.1002/chem.201503594
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-((2S,5R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2',3'-dimethoxy-2,3,4,5-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-2-yl)acetate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 苯基氯化硒 、 草酰氯 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 间氯过氧苯甲酸 、 硝苯酚 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 260.75h， 生成 N-(2-((3S,3aR,3a1S,9aR)-3-hydroxy-5-methoxy-3,3a,3a1,9a-tetrahydrophenanthro[4,5-bcd]furan-3a1-yl)ethyl)-N,4-dimethylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  （-）-吗啡的合成：烯丙基邻苯二甲酸二羟乙酯的顺序克莱森/克莱森重排的应用

  摘要：

  描述了基于顺序的[3,3]-σ重排合成（-）-吗啡的详细方法。烯丙基邻位二醇的连续的克莱森/克莱森重排在一次操作中导致两个连续碳中心的立体选择性形成，包括空间上受累的季碳。在随后的Friedel-Crafts型环化反应中，成功区分了该反应中生成的两种乙酯。（-）-吗啡双键是在第一代合成的后期引入的，但在第二代合成的较早阶段形成的，从而导致了通往最终产物的更有效途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201203284

文献信息

• Diastereoselective Total Synthesis of (±)-Codeine
  作者：Marie Varin、Elvina Barré、Bogdan Iorga、Catherine Guillou

  DOI：10.1002/chem.200800744

  日期：2008.7.28
• Total Synthesis of Codeine
  作者：Qilin Li、Hongbin Zhang

  DOI：10.1002/chem.201503594

  日期：2015.11.9

  In this paper, a new strategy towards the synthesis of codeine and morphine is reported. This new approach features a cascade cyclization to construct the dihydrofuran ring, and an intramolecular palladium catalyzed CH olefination of unactivated aliphatic alkene to install the morphinan ring system.

  本文报道了一种新的合成可待因和吗啡的策略。这种新方法有级联环化以构建二氢呋喃环，和催化的分子内钯Ç  H至安装吗啡喃环体系未活化的脂族烯烃的烯。
• Synthesis of (−)-Morphine: Application of Sequential Claisen/Claisen Rearrangement of an Allylic Vicinal Diol
  作者：Masato Ichiki、Hiroki Tanimoto、Shohei Miwa、Ryosuke Saito、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/chem.201203284

  日期：2013.1.2

  were successfully differentiated during a subsequent Friedel–Crafts‐type cyclization. The (−)‐morphine double bond was introduced at a late stage in our first‐generation synthesis, but was formed at an earlier stage in the second‐generation synthesis, resulting in a more efficient route to the end product.

  描述了基于顺序的[3,3]-σ重排合成（-）-吗啡的详细方法。烯丙基邻位二醇的连续的克莱森/克莱森重排在一次操作中导致两个连续碳中心的立体选择性形成，包括空间上受累的季碳。在随后的Friedel-Crafts型环化反应中，成功区分了该反应中生成的两种乙酯。（-）-吗啡双键是在第一代合成的后期引入的，但在第二代合成的较早阶段形成的，从而导致了通往最终产物的更有效途径。