2-((3S,3aR,3a1S,9aR)-3-hydroxy-5-methoxy-3,3a,3a1,9a-tetrahydrophenanthro[4,5-bcd]furan-3a1-yl)acetaldehyde | 1440947-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 2-((3S,3aR,3a1S,9aR)-3-hydroxy-5-methoxy-3,3a,3a1,9a-tetrahydrophenanthro[4,5-bcd]furan-3a1-yl)acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(8R,11S,12R,13S)-11-hydroxy-2-methoxy-15-oxatetracyclo[10.2.1.05,14.08,13]pentadeca-1,3,5(14),6,9-pentaen-13-yl]acetaldehyde
• CAS: 1440947-67-0
• 化学式: C₁₇H₁₆O₄
• 分子量: 284.312
• InChiKey: FHGFUFGYBVWLTJ-YIFBXAAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((3S,3aR,3a1S,9aR)-3-hydroxy-5-methoxy-3,3a,3a1,9a-tetrahydrophenanthro[4,5-bcd]furan-3a1-yl)acetaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 可待因
  参考文献：
  名称：

  可待因的全合成

  摘要：

  本文报道了一种新的合成可待因和吗啡的策略。这种新方法有级联环化以构建二氢呋喃环，和催化的分子内钯Ç  H至安装吗啡喃环体系未活化的脂族烯烃的烯。

  DOI：

  10.1002/chem.201503594
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基-2-羟基苯硼酸 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 Jones reagent 、 四(三苯基膦)钯 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 伯吉斯试剂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 溴 、 氧气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium hydroxide 、 copper dichloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 101.08h， 生成 2-((3S,3aR,3a1S,9aR)-3-hydroxy-5-methoxy-3,3a,3a1,9a-tetrahydrophenanthro[4,5-bcd]furan-3a1-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  可待因的全合成

  摘要：

  本文报道了一种新的合成可待因和吗啡的策略。这种新方法有级联环化以构建二氢呋喃环，和催化的分子内钯Ç  H至安装吗啡喃环体系未活化的脂族烯烃的烯。

  DOI：

  10.1002/chem.201503594

文献信息

• Synthesis of (−)-Morphine: Application of Sequential Claisen/Claisen Rearrangement of an Allylic Vicinal Diol
  作者：Masato Ichiki、Hiroki Tanimoto、Shohei Miwa、Ryosuke Saito、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/chem.201203284

  日期：2013.1.2

  were successfully differentiated during a subsequent Friedel–Crafts‐type cyclization. The (−)‐morphine double bond was introduced at a late stage in our first‐generation synthesis, but was formed at an earlier stage in the second‐generation synthesis, resulting in a more efficient route to the end product.

  描述了基于顺序的[3,3]-σ重排合成（-）-吗啡的详细方法。烯丙基邻位二醇的连续的克莱森/克莱森重排在一次操作中导致两个连续碳中心的立体选择性形成，包括空间上受累的季碳。在随后的Friedel-Crafts型环化反应中，成功区分了该反应中生成的两种乙酯。（-）-吗啡双键是在第一代合成的后期引入的，但在第二代合成的较早阶段形成的，从而导致了通往最终产物的更有效途径。